第五章-离子聚合 高分子化学教案
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
S n C l4 + R X
C H 3 C H 2 C+R(S nC l5)
C H 3
R ( S n C l5 )
C H 3 RC H 2 C(S nC l5)
C H 3
引发剂和共引发剂的不同组合，其活性也不同 引发剂的活性与接受电子的能力, 即酸性的强弱有关
BF3 > AlCl3 > TiCl4 > SnCl4 共引发剂的活性视引发剂不同而不同
Na + CH2 CH
（绿色） Na CH CH2 +
（红色）
2 Na CH CH2
Na CH CH2 CH2 CH Na
（红色）
萘钠在极性溶剂中是均相体系，碱金属的利用率高
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
EXn=Ep-Et
EXn=Ep-Etr,M
Et 或 Etr,M 一般总大于Ep，综合活化能为负值，为－ 12.5 ~ －29 kJ / mol 因此，聚合度随温度降低而增大 这是阳离子聚合在较低温度下进行聚合的原因.
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
共引发剂有两类：
析出质子的物质：H2O，ROH，HX，RCOOH 析出碳阳离子的物质：RX，RCOX，(RCO)2O
100 10 7 ( l / mol•s) kp / kt1/2 10－2 [ M •] ~ 10－8
Rp阳
>>
Rp自
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
对聚合度的影响
Xn =
kP [M] kt
kP Xn = ktr,M
kXn=A Atpe-(Ep-Et)/RT kXn=AtA r,M p e-(Ep-Etr,m)/RT
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
源自文库
2020/10/18
2020/10/18
如异丁烯聚合，BF3为引发剂，共引发剂的活性： 2020/10/18 水 ：乙酸 ：甲醇＝ 50 ：1. 5 ：1
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
如：无水BF3不能引发无水异丁烯的聚合，加入痕 量水，聚合反应立即发生：
引发剂-
B F 3 + H 2 O H ( B F 3 O H ) 共络引合发物剂
C H 3 C H 2 C+H(B F3O H )
C H 3
2020/10/18
C H 3 C H 3 C(B F3O H )
C H 3
对于析出碳阳离子的情况：
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
各基元反应速率常数
速率常数 阳离子聚合 自由基聚合
kp ( l / mol•s) kt
活性种浓度
7. 6 4.9×10－2 (s－1) kp / kt 102 [C*] ~ 10－3
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18
2020/10/18