甲基橙的制备

学 2、重氮化过程中，应严格控制温度，反应温度若高于 5℃，生成的重氨盐易水解为酚，降 低产率。
大 3、若试纸不显色，需补充亚硝酸钠溶液。
昌 4、重结晶操作要迅速，否则由于产物呈碱性，在温度高时易变质，颜色变深。用乙醇和乙 醚洗涤的目的是使其迅速干燥。
南 六、思考题
1、什么叫偶联反应？试结合本实验讨论一下偶联反应的条件。 2、在本实验中，制备重氮盐时为什么要把对氨基苯磺酸变成钠盐？本实验如改成下列操作
【实验流程】
对氨基苯磺酸 5%NaOH
①温热，溶解
缓缓加入盐酸溶液
②加入亚硝酸钠，并冷却
心重氮盐
滴加 N,N-二甲基苯胺
加 5%NaOH
中
和 HOAc 混合液，搅拌
ຫໍສະໝຸດ Baidu
偶联产物
验 至橙色，冷却，抽滤
甲基橙粗产物
重结晶
甲基橙片状结晶
实
五、实验关键及注意事项
学
化 1、对氨基苯磺酸为两性化合物，酸性强于碱性，它能与碱作用成盐而不能与酸作用成盐。
昌 盐酸、乙醇、乙醚、冰醋酸、淀粉—碘化钾试纸
主要仪器：抽滤装置，常规玻璃仪器
南
四、实验步骤
1、重氮盐的制备 将 10mL5%NaOH 溶液和 2.1g 对氨基苯磺酸晶体的混合物温热溶解，向该混合物中加入溶于 6mL 水的 0.8g 亚硝酸钠，在冰盐浴中冷至 0-5℃。在不断搅拌下，将 3mL 浓盐酸与 10mL 水 配成的溶液缓缓滴加到上述混合溶液中，并控制温度在 5℃以下。滴加完后，用淀粉一碘化 钾试纸检验，然后在冰盐浴中放置 15min，以保证反应完全。
2、偶合 将 1.2gN,N 一二甲基苯胺和 1mL 冰醋酸的混合溶液在不断搅拌下慢慢加到上述冷却的重氮盐 溶液中。加完后继续搅拌 10min，然后慢慢加人 25mL5％NaoH 溶液，直至反应物变为橙色， 这时有粗制的甲基橙呈细粒状沉淀析出。将反应物在热水浴中加热 5min，然后经过冷却、 析晶、抽滤，收集结晶，并依次用少量水、乙醇、乙醚洗涤、压干。若要得较纯产品，可用 溶有少量氢氧化钠的沸水进行重结晶。
有机化学实验
实验指导书：有机化学实验（兰州大学、复旦大学编）
综合性实验项目名称 芳香族伯胺的系列反应之一（甲基橙的制备）
一、实验目的和要求
1、熟悉重氮化反应和偶合反应的原理。 2、掌握由对氨基苯磺酸制备甲基橙的方法。
二、实验原理（反应式）
H2N
SO3H
H3N
SO3 NaOH
H2N
心 中SO3Na + H2O
H2N
SO3Na
NaNO2 HCl
HO3S
N N Cl
验 CH3 N CH3
实 HOAc
HO3S
NN H
红色（酸式甲基橙）
CH3
N
化学 CH3
OAC
NaOH
NaO3S
NN
甲基橙
CH3 N
CH3
学
大 三、主要仪器设备及实验耗材：
实验耗材：对氨基苯磺酸 2.1g、亚硝酸钠 0.8g、 N，N—二甲苯胺 1.2g、5%NaOH 溶液 、
步骤：先将对氨基苯磺酸与盐酸混合，再滴加亚硝酸钠溶液进行重氮化的应，可以吗？
为什么？
3、试解释甲基橙在酸碱介质中的变色原因，并用反应式表示。