氯虫苯甲酰胺的高效液相色谱分析方法研究
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Acrylate Emulsion
ZHANG Zheng-xi, CHEN Qing，CHEN Xiao-hong, SHEN Xiang (Zhejiang Chemical Industry Research Co.,Ltd. Hangzhou 310023,China)
Abstract: The silicone modified acrylate emulsion was synthesized through the copolymerization reaction of γ -methacryloxypropylmethyldimethoxy silane (KH571) with acrylate monomers by adding the hydrolyzation inhibitor. The influences of the polymerization process, the ration of soft/hard segments, the content and ratio of emulsifiers, the amount of silicone, initiator and hydrolyzation inhibitor on the polymerization stability and performances of silicone-acrylate emulsion were discussed. The optimized synthesis parameters of the siliconeacrylate emulsion copolymerization were obtained. Furthermore, the latex particle structure was characterized by Fourier transform infrared.
1 实验部分
1.1 仪器与试剂 安捷伦 1100 高效液相色谱仪（美国安捷伦公司）;
收 稿 日 期 ：2009-12-07 作 者 简 介 ：亢 晓 冬 （1966-），女 ，硕 士 研 究 生 ，高 级 实 验 师 ，从 事 药 物 分 析和毒理研究。
DAD 二级管阵列检测器; 氯虫苯甲酰胺标准品：99.0%（进口）; 甲醇：色谱纯; 水：色谱纯; 醋酸胺：色谱纯。 1.2 色谱条件 色谱柱：Eclipse Plus C18 2.1 mm×100 mm×3.5 μm； 流 动 相 ： 开 始 甲 醇 : 水 （0.1%NH4Ac）=30:70(V/V)， 保持 2 min，然后在 15 min 内，逐渐增加 甲醇比例， 最 后 变 为 甲 醇:水 （0.1%NH4Ac）=95:5(V/V)，保 持 10 min； 流速：0.5 mL/min； 波长：270 nm； 进样量：10 μL。 氯虫苯甲酰胺的典型色谱图见图 1。 1.3 测定步骤 1.3.1 氯虫苯甲酰胺标准溶液的配制 准确称取 3 mg（精确至 0.01 mg）氯虫苯甲酰胺 标样 于 10 mL 容 量 瓶 中 ，用 甲 醇 溶 解 ，然 后 用 甲 醇 稀释至刻度，摇匀后备用。 1.3.2 氯虫苯甲酰胺原药样本溶液的配制 准确称取 3 mg（精确至 0.01 mg）氯虫苯甲酰胺 原药 于 10 mL 容 量 瓶 中 ，用 甲 醇 溶 解 ，然 后 用 甲 醇
KANG Xiao-dong1, SUN Xia 2 ,SHEN Li2 , HAN Zhi-fang2 (1.Laboratory Animal Center,Hangzhou Normal University, Hangzhou 310036, China; 2.Department of Basic Medical Science, ,Hangzhou Normal University, Hangzhou 310036, China)
摘 要：采用高效液相色谱方法，以甲醇和水作为梯度流动相，在 270 nm 紫外波长检测条件下， 对氯虫苯甲酰胺原药进行定量分析，得到较满意的结果。方法的平均回收率为 99.57%，标准偏差为 0. 2243，变异系数为 0.23%，线性关系的相关系数为 0.9999。
关键词：氯虫苯甲酰胺；杀虫剂；高效液相色谱；分析
图 2 紫外吸收曲线
2.3 方法的线性关系试验 准确称取 0.1 g(准确至 0.01 mg）二乙胺 基
乙硫醇标样于 100 mL 容量瓶中,用甲醇溶解并 定 容 。 摇 匀 后 ， 分 别 移 取 1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL 于 10 mL 容量瓶中，用甲醇稀释并定容。得 到标准溶液的浓度系列为 1×10-4、2×10-4、3×10-4、 4×10-4、5×10-4。进 样 分 析 ，确 定 方 法 的 线 性 关 系 。 线性方程为 y=8410.2x-7633.6， 相关系数为 0. 9999，见图 3。
[M]. 北京：化学工业出版社，2000.
(下转第 15 页)
2010 年第 41 卷第 4 期
《浙江化工》
- 15 -
2008, 44: 2728-2736. [10] 王斌， 吴警. 有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成及性
能研究[J]. 安徽化工，2009，35(2): 41-43. [11] 邱光鸿. 预乳化在乳液聚合中的应用[J]. 涂料 工 业,
99.8%之间，平均回收率为 99.57%。见表 2。
表 2 回收率数据
序号 已知量/mg 加入量/mg 理论量/mg 实测量/mg 回收率/% 平均回收率/%
1 3.02
2.06
5.08
5.07
99.80
2 3.01
2.02
5.03
5.01
99.60
3 3.04
2.03
5.07
5.04
99.41
99.57
样品氯虫苯甲酰胺含量 X 的计算：
式中：A 样--氯虫苯甲酰胺原药样本峰面积； A 标--氯虫苯甲酰胺标样峰面积； m 样--氯虫苯甲酰胺原药样本质量，mg； m 标--氯虫苯甲酰胺标样质量，mg； P--氯虫苯甲酰胺标样质量分数。
2 结果与讨论
2.1 色谱条件的选择 选择了不同的色谱条件进行了比较，当采用等
1
2
3
4
97.56 97.23 97.78 97.66
97.48 0.22 0.23
56
7
97.15 97.52 97.49
2.5 方法的回收率试验
称取一定量的已知含量的氯虫苯甲酰胺原药
样品，加入一定量的氯虫苯甲酰胺标准品，测定含
量 ，计 算 方 法 的 回 收 率 ，方 法 的 回 收 率 在 99.41%~
图 3 氯虫苯甲酰胺的线性关系
2.4 方法的稳定性试验
称取一定量的氯虫苯甲酰胺原药样品，在仪器
稳定的情况下，连续 7 次进样分析，观察数据的稳
定性。结果得到平均含量为 97.48%，标准偏差为 0.22，
变异系数为 0.23%。见表 1。
表 1 稳定性数据
次数 含 量 /% 平 均 含 量 /% 标准偏差 变 异 系 数 /%
Key words: chlorantraniliprole; insecticide; HPLC; analysis
1994, 6: 20-21. [12] 王 燕 ，张 保 利 ，朱 柯 ，等.丙 烯 酸 有 机 硅 共 聚 物 乳 液
聚合及性能研究[J].涂料工业, 2000, 30(10): 1-5.
Synthesis and Properties of γ-Methacryloxypropylmethyldimethoxy Silane/
4 3.02
2.05
5.07
Biblioteka Baidu
5.05
99.61
5 3.06
2.07
5.13
5.10
99.42
参考文献：
[1] 柴宝山，林丹，刘远雄，等. 新型邻甲酰氨基苯甲酰类
杀虫剂的研究进展[J]. 农药，2007，46（3）：148-153.
[2] 徐 尚 成 ，王 哓 军 ，万 琴. 新 杀 虫 剂 氯 虫 苯 甲 酰 胺 及 其
2010 年第 41 卷第 4 期
文章编号:1006- 4184（2010）04- 0029- 02
分析测试
《浙江化工》
- 31 -
氯虫苯甲酰胺的高效液相色谱分析方法研究
亢晓冬 1 孙 霞 2 沈 礼 2 韩志芳 2 （1.杭州师范大学实验动物中心，浙江 杭州 310036；
2. 杭州师范大学基础医学部，浙江 杭州 310036）
研究开发进展[J]. 现代农药，2008,7（5）：8-11.
[3] 欧 晓 明 ，唐 德 秀 ，林 雪 海. 新 型 邻 甲 酰 氨 基 苯 甲 酰 类
农药氯虫苯甲酰胺的研究概述[J]. 世界农药，2007,29(5):6-10.
[4] 张 玉 奎 ，张 维 冰 ，邹 汉 法.分 析 化 学 手 册 （第 6 分 册 ）
- 32 -
ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY
Vol．41 No．4（2010）
图 1 氯虫苯甲酰胺的典型色谱图 稀释至刻度，摇匀后备用。
1.3.3 分析测定 待仪器稳定后进样氯虫苯甲酰胺标准溶液或
氯虫苯甲酰胺原药样本溶液，重复进样，直到相邻 两针峰的面积相差小于 1%后，按照标准溶液、原药 样本溶液、氯原药样本溶液、标准溶液的次序进样 分析。 1.3.4 计算
度的流动相分析时，或者峰形偏宽，或者分离效果 不是很理想。 当采用甲醇与水的梯度进行分离时， 分离良好，峰形尖锐对称。 2.2 检测波长的选择
取一定量的氯虫苯甲酰胺标准品，用甲醇溶解， 进行紫外扫描 ，见图 2。发现 波长在 210~270 nm 范 围内，样品都有比较好的吸收。通过比较峰形及分 离状况，选择了 270 nm 作为检测波长。
Key words: silicone-acrylate emulsion; organic silicone; acrylate; emulsion polymerization
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! (上接第 32 页)
Analysis of Chlorantraniliprole by HPLC
Abstract: The quantitative analysis of chlorantraniliprole by HPLC has been developed. Using methanol and water as mobile phase, the results showed that the standard deviation, variation coefficient and average recovery were 0.22%,0.23% and 99.57% respectively. The method gave a good linear response with relative coefficient of 0.9999.
氯虫苯甲酰胺（商品名：康宽）是美国杜邦公司 近年研究开发成功的杀虫剂，属邻甲酰氨基苯甲酰 胺类杀虫剂。主要是激活兰尼碱受体，释放平滑肌和 横纹肌细胞内贮存的钙离子，引起肌肉调节衰弱，麻 痹，直至最后害虫死亡。对鳞翅目害虫的幼虫活性高， 杀虫谱广，持效性好，具有更长和更稳定的对作物的 保护作用。在防治水稻主要害虫上，能迅速保护水稻 生长，尤其对其他水稻杀虫剂已经有抗性的害虫更 有特效，如稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、大螟，对稻 瘿蚊、稻象甲、稻水象甲也有很好的防治效果。该农 药属微毒级，对施药人员非常安全，对稻田有益昆虫、 鱼虾也非常安全。持效期可以达 到 15 d 以上，对农 产品无残留影响，同其他农药混和性能好。作为一个 优良的杀虫品种，氯虫苯甲酰胺原药的分析方法未 见报道。本文通过高效液相色谱对氯虫苯甲酰胺原 药进行了分析方法的研究， 得到了良好的结果。色 谱的分离情况、线性关系、稳定性和回收率都比较 理想。
ZHANG Zheng-xi, CHEN Qing，CHEN Xiao-hong, SHEN Xiang (Zhejiang Chemical Industry Research Co.,Ltd. Hangzhou 310023,China)
Abstract: The silicone modified acrylate emulsion was synthesized through the copolymerization reaction of γ -methacryloxypropylmethyldimethoxy silane (KH571) with acrylate monomers by adding the hydrolyzation inhibitor. The influences of the polymerization process, the ration of soft/hard segments, the content and ratio of emulsifiers, the amount of silicone, initiator and hydrolyzation inhibitor on the polymerization stability and performances of silicone-acrylate emulsion were discussed. The optimized synthesis parameters of the siliconeacrylate emulsion copolymerization were obtained. Furthermore, the latex particle structure was characterized by Fourier transform infrared.
1 实验部分
1.1 仪器与试剂 安捷伦 1100 高效液相色谱仪（美国安捷伦公司）;
收 稿 日 期 ：2009-12-07 作 者 简 介 ：亢 晓 冬 （1966-），女 ，硕 士 研 究 生 ，高 级 实 验 师 ，从 事 药 物 分 析和毒理研究。
DAD 二级管阵列检测器; 氯虫苯甲酰胺标准品：99.0%（进口）; 甲醇：色谱纯; 水：色谱纯; 醋酸胺：色谱纯。 1.2 色谱条件 色谱柱：Eclipse Plus C18 2.1 mm×100 mm×3.5 μm； 流 动 相 ： 开 始 甲 醇 : 水 （0.1%NH4Ac）=30:70(V/V)， 保持 2 min，然后在 15 min 内，逐渐增加 甲醇比例， 最 后 变 为 甲 醇:水 （0.1%NH4Ac）=95:5(V/V)，保 持 10 min； 流速：0.5 mL/min； 波长：270 nm； 进样量：10 μL。 氯虫苯甲酰胺的典型色谱图见图 1。 1.3 测定步骤 1.3.1 氯虫苯甲酰胺标准溶液的配制 准确称取 3 mg（精确至 0.01 mg）氯虫苯甲酰胺 标样 于 10 mL 容 量 瓶 中 ，用 甲 醇 溶 解 ，然 后 用 甲 醇 稀释至刻度，摇匀后备用。 1.3.2 氯虫苯甲酰胺原药样本溶液的配制 准确称取 3 mg（精确至 0.01 mg）氯虫苯甲酰胺 原药 于 10 mL 容 量 瓶 中 ，用 甲 醇 溶 解 ，然 后 用 甲 醇
KANG Xiao-dong1, SUN Xia 2 ,SHEN Li2 , HAN Zhi-fang2 (1.Laboratory Animal Center,Hangzhou Normal University, Hangzhou 310036, China; 2.Department of Basic Medical Science, ,Hangzhou Normal University, Hangzhou 310036, China)
摘 要：采用高效液相色谱方法，以甲醇和水作为梯度流动相，在 270 nm 紫外波长检测条件下， 对氯虫苯甲酰胺原药进行定量分析，得到较满意的结果。方法的平均回收率为 99.57%，标准偏差为 0. 2243，变异系数为 0.23%，线性关系的相关系数为 0.9999。
关键词：氯虫苯甲酰胺；杀虫剂；高效液相色谱；分析
图 2 紫外吸收曲线
2.3 方法的线性关系试验 准确称取 0.1 g(准确至 0.01 mg）二乙胺 基
乙硫醇标样于 100 mL 容量瓶中,用甲醇溶解并 定 容 。 摇 匀 后 ， 分 别 移 取 1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL 于 10 mL 容量瓶中，用甲醇稀释并定容。得 到标准溶液的浓度系列为 1×10-4、2×10-4、3×10-4、 4×10-4、5×10-4。进 样 分 析 ，确 定 方 法 的 线 性 关 系 。 线性方程为 y=8410.2x-7633.6， 相关系数为 0. 9999，见图 3。
[M]. 北京：化学工业出版社，2000.
(下转第 15 页)
2010 年第 41 卷第 4 期
《浙江化工》
- 15 -
2008, 44: 2728-2736. [10] 王斌， 吴警. 有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成及性
能研究[J]. 安徽化工，2009，35(2): 41-43. [11] 邱光鸿. 预乳化在乳液聚合中的应用[J]. 涂料 工 业,
99.8%之间，平均回收率为 99.57%。见表 2。
表 2 回收率数据
序号 已知量/mg 加入量/mg 理论量/mg 实测量/mg 回收率/% 平均回收率/%
1 3.02
2.06
5.08
5.07
99.80
2 3.01
2.02
5.03
5.01
99.60
3 3.04
2.03
5.07
5.04
99.41
99.57
样品氯虫苯甲酰胺含量 X 的计算：
式中：A 样--氯虫苯甲酰胺原药样本峰面积； A 标--氯虫苯甲酰胺标样峰面积； m 样--氯虫苯甲酰胺原药样本质量，mg； m 标--氯虫苯甲酰胺标样质量，mg； P--氯虫苯甲酰胺标样质量分数。
2 结果与讨论
2.1 色谱条件的选择 选择了不同的色谱条件进行了比较，当采用等
1
2
3
4
97.56 97.23 97.78 97.66
97.48 0.22 0.23
56
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97.15 97.52 97.49
2.5 方法的回收率试验
称取一定量的已知含量的氯虫苯甲酰胺原药
样品，加入一定量的氯虫苯甲酰胺标准品，测定含
量 ，计 算 方 法 的 回 收 率 ，方 法 的 回 收 率 在 99.41%~
图 3 氯虫苯甲酰胺的线性关系
2.4 方法的稳定性试验
称取一定量的氯虫苯甲酰胺原药样品，在仪器
稳定的情况下，连续 7 次进样分析，观察数据的稳
定性。结果得到平均含量为 97.48%，标准偏差为 0.22，
变异系数为 0.23%。见表 1。
表 1 稳定性数据
次数 含 量 /% 平 均 含 量 /% 标准偏差 变 异 系 数 /%
Key words: chlorantraniliprole; insecticide; HPLC; analysis
1994, 6: 20-21. [12] 王 燕 ，张 保 利 ，朱 柯 ，等.丙 烯 酸 有 机 硅 共 聚 物 乳 液
聚合及性能研究[J].涂料工业, 2000, 30(10): 1-5.
Synthesis and Properties of γ-Methacryloxypropylmethyldimethoxy Silane/
4 3.02
2.05
5.07
Biblioteka Baidu
5.05
99.61
5 3.06
2.07
5.13
5.10
99.42
参考文献：
[1] 柴宝山，林丹，刘远雄，等. 新型邻甲酰氨基苯甲酰类
杀虫剂的研究进展[J]. 农药，2007，46（3）：148-153.
[2] 徐 尚 成 ，王 哓 军 ，万 琴. 新 杀 虫 剂 氯 虫 苯 甲 酰 胺 及 其
2010 年第 41 卷第 4 期
文章编号:1006- 4184（2010）04- 0029- 02
分析测试
《浙江化工》
- 31 -
氯虫苯甲酰胺的高效液相色谱分析方法研究
亢晓冬 1 孙 霞 2 沈 礼 2 韩志芳 2 （1.杭州师范大学实验动物中心，浙江 杭州 310036；
2. 杭州师范大学基础医学部，浙江 杭州 310036）
研究开发进展[J]. 现代农药，2008,7（5）：8-11.
[3] 欧 晓 明 ，唐 德 秀 ，林 雪 海. 新 型 邻 甲 酰 氨 基 苯 甲 酰 类
农药氯虫苯甲酰胺的研究概述[J]. 世界农药，2007,29(5):6-10.
[4] 张 玉 奎 ，张 维 冰 ，邹 汉 法.分 析 化 学 手 册 （第 6 分 册 ）
- 32 -
ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY
Vol．41 No．4（2010）
图 1 氯虫苯甲酰胺的典型色谱图 稀释至刻度，摇匀后备用。
1.3.3 分析测定 待仪器稳定后进样氯虫苯甲酰胺标准溶液或
氯虫苯甲酰胺原药样本溶液，重复进样，直到相邻 两针峰的面积相差小于 1%后，按照标准溶液、原药 样本溶液、氯原药样本溶液、标准溶液的次序进样 分析。 1.3.4 计算
度的流动相分析时，或者峰形偏宽，或者分离效果 不是很理想。 当采用甲醇与水的梯度进行分离时， 分离良好，峰形尖锐对称。 2.2 检测波长的选择
取一定量的氯虫苯甲酰胺标准品，用甲醇溶解， 进行紫外扫描 ，见图 2。发现 波长在 210~270 nm 范 围内，样品都有比较好的吸收。通过比较峰形及分 离状况，选择了 270 nm 作为检测波长。
Key words: silicone-acrylate emulsion; organic silicone; acrylate; emulsion polymerization
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! (上接第 32 页)
Analysis of Chlorantraniliprole by HPLC
Abstract: The quantitative analysis of chlorantraniliprole by HPLC has been developed. Using methanol and water as mobile phase, the results showed that the standard deviation, variation coefficient and average recovery were 0.22%,0.23% and 99.57% respectively. The method gave a good linear response with relative coefficient of 0.9999.
氯虫苯甲酰胺（商品名：康宽）是美国杜邦公司 近年研究开发成功的杀虫剂，属邻甲酰氨基苯甲酰 胺类杀虫剂。主要是激活兰尼碱受体，释放平滑肌和 横纹肌细胞内贮存的钙离子，引起肌肉调节衰弱，麻 痹，直至最后害虫死亡。对鳞翅目害虫的幼虫活性高， 杀虫谱广，持效性好，具有更长和更稳定的对作物的 保护作用。在防治水稻主要害虫上，能迅速保护水稻 生长，尤其对其他水稻杀虫剂已经有抗性的害虫更 有特效，如稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、大螟，对稻 瘿蚊、稻象甲、稻水象甲也有很好的防治效果。该农 药属微毒级，对施药人员非常安全，对稻田有益昆虫、 鱼虾也非常安全。持效期可以达 到 15 d 以上，对农 产品无残留影响，同其他农药混和性能好。作为一个 优良的杀虫品种，氯虫苯甲酰胺原药的分析方法未 见报道。本文通过高效液相色谱对氯虫苯甲酰胺原 药进行了分析方法的研究， 得到了良好的结果。色 谱的分离情况、线性关系、稳定性和回收率都比较 理想。