高分子第四章题目

一． 名解

1. 加聚反应：是指单体经过加成聚合起来的反应，所得产物称之为加聚物，加聚物的元素组成与其单体相同，只是电子结构有所改变，加聚物的分子量是单体分子量的整数倍

2. 高分子试剂（Polymeric Reagent ）：把低分子的试剂（如氧化剂、还原剂、酰化剂、卤化剂等）连接到分子量高于104的高分子载体（骨架）上，可形成具有反应活性的高分子称作高分子试剂（Polymeric Reagent ） 二、填空题

1.根据聚合度和侧基或端基的变化，聚合物的化学反应可分为基团反应，交联反应，降解反应

2.聚合物的热降解可分为 解聚、无规断裂、取代基的消除 三类

3. 酶的固化主要目的是改变其水溶性

4. 差热分析用于研究升温过程中聚合物的物理状态变化（玻璃化转变，结晶和结晶熔融等）和化学变化（如氧化、热分解）时的热效应 三．选择

1.塑料在使用过程中出现变硬、变脆、失去弹性现象的原因是塑料中出现了（B ） A 分子的裂解 B 分子的交联 C 分子链的断裂 D 分子链中支链的减少

四、简答题

1.聚合物化学反应一般具有哪些特征？ 答：（1）在很多情况下，聚合物的官能团反应活性明显低于小分子，二者在反应程度上有很大的不同

（2）大分子反应速度较慢，并且聚合物的反应往往不完全，具有局部反应的特点 （3）大分子化学反应只需要加入少量的试剂即可引起性质上的巨大变化

2、例举一些常见合成高分子化合物的反应类型 答案： 1.加聚反应

2.开环聚合

3.缩聚反应

4.聚加成反应

3、聚乙烯吡咯烷酮PVP 的合成

链增长

O

N

C H

C H H HO *

*O

N

C H

C H H .

n

链终止

O

N

C

H

C H H HO *

*O

N

C H

C

H H .n

+OH

.

O

N C H

C H H *O

N

C

C

H H

n

O

+

N O H

4. 凝胶的性质

（1）触变性：凝胶与溶胶相互转化的过程称为触变性。

原因：物理凝胶网状结构不稳定，受外力时易被破坏，静置后又重新形成。具有粘弹性。 （2）溶胀性：凝胶吸收液体后自身体积明显增大的现象。 影响因素：液体的性质、温度、电解质和pH

（3）脱水收缩性：凝胶在低蒸气压下保存，液体缓慢地自动从凝胶中分离出来的现象。 原因：凝胶内结构形成以后，链段继续相互靠近，把一部分液体从网孔中挤出，从而在凝胶的表面形成干燥紧密的外膜，继续干燥，将会形成干凝胶。 （4）透过性

①凝胶与流体性质相似，可以作为扩散介质。在低浓度凝胶中，小分子物质可以自由通过。凝胶浓度和交联度增大，扩散速度降低。凝胶大分子带电时，对离子的扩散与透过具有选择性。

②应用:凝胶电泳，凝胶色谱，药物缓释、控释制剂等

5.高分子试剂通常有三种合成方法：

一是由具有反应功能基团的单体经聚合反应生成； 二是将反应功能团通过大分子反应接到高分子上；

三是将具有反应性的低分子化合物或离子吸附到离子交换树脂上。

6. 高分子试剂的主要可分为几类，有什么优点？选取一类写出实例及其制备的方法

答：高分子氧化还原试剂；高分子卤代试剂；高分子酰基化试剂；高分子烷基化试剂；高分子亲核试剂等。优点： a 易于与低分子化合物分离 .b 转化率高，固定化作用增加试剂利用效率

c 选择性强，微环境效应提高反应速度和选择性

d 不易爆炸，高分子试剂反应条件比较温和

e 高分子试剂可再生

例：高分子氧化还原剂：高分子过氧酸[树脂]，合成方法：

7. 高分子载体药物的优点：

（1）能控制药物缓慢释放，使代谢减速、排泄减少、药性持久、疗效提高；

（2）载体能把药物有选择地输送到体内确定部位，并能识别变异细胞；

（3）药物稳定性好；

（4）药物释放后的载体高分子是无毒的，不会在体内长时间积累，可排出体外或水解后被人体吸收，因此副作用小。

8.何谓聚合物的化学（转化）反应，常分为哪几类？以及化学反应的特征。

聚合物的化学（转化）反应是聚合物分子链上的原子或基团（包括不饱和键）在本质上与小分子一样，具有相同的反应能力，可进行一系列化学反应，如取代、消除、环化、加成等，这些反应被称为聚合物的化学（转化）反应。根据聚合度和侧基或端基的变化，聚合物的化学反应可分为三类：

（1）基团反应：聚合物的侧基、端基发生化学反应，聚合度基本不变

（2）交联反应：高分子链间成键而产生交联结构的化学反应，聚合度变大

（3）降解反应：高分子链断裂而发生解聚无规断裂等化学反应，聚合度变小

聚合物上的官能团的反应活性明显低于小分子；②聚合物链上的官能团很难全部发生反应，具有局部反应的特点；③产物不纯，副反应多；④大分子化学反应只需加入少量试剂即可引起性质上的巨大变化，低分子化合物，一般需要等摩尔试剂

9. 自由基聚合反应与阴离子型聚合反应有什么区别？

⒈活性中心：自由基；阴离子

⒉引发剂种类

自由基聚合：采用受热易产生自由基的物质作为引发剂。包括偶氮类，过氧类，氧化还原体系

阴离子聚合：采用易产生活性离子的物质作引发剂。亲核试剂，主要是碱金属及其有机化合物

⒊单体结构：自由基聚合：带有弱吸电子基的乙烯基单体

阴离子聚合：带有强吸电子取代基的烯类单体

⒋聚合机理：自由基聚合：有终止反应。双基偶合，双基歧化

阴离子聚合：往往无链终止反应和链转移反应，添加其它试剂终止

⒌机理特征：自由基聚合：慢引发、快增长、速终止

阴离子聚合：快引发、快增长、无终止

⒍溶剂的影响：自由基聚合：溶剂只参与链转移反应

阴离子聚合：溶剂的极性和溶剂化能力，影响聚合反应速率和产物的立构