工业催化剂概述(精)
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1985
1995
2000
2007
年份
3.催化剂市场
市场地域结构 美国是全球最 大催化剂市场, 约占全球销售 额的36.4%,欧 洲国家为28%, 日本为12.2%, 其它亚洲和中 南美洲国家约 占23.4%。
催化剂市场地域分布
美国
西欧
日本
其它
3.催化剂市场
市场的需求结构
2004年催化剂市场需求结构 10 21 2007年催化剂市场需求结构 22 21
提高社会生产水平(合成氨)
扩大资源利用范围(石油、煤、
天然
气、合成气) 提取制造重要物质(精细化工) 满足社会各方面需要(衣、食、住、行、 环保、国防)
合成氨
N2+3H2→3NH3
催化剂:Fe-Al2O3-K2O 每吨催化剂可产2万吨氨 N2来源:空气分离 H2来源: 烃类水蒸气转化法。 工艺(涉及反应):加氢、脱硫、转化、变换、 甲烷化、氨合成。需用八种不同催化剂
工业催化与相关学科的关系
3.催化剂市场
全球催化剂销售 额(美元) 1975年8.2亿 1980年11.9亿 1985年25.08亿 1990年59.84亿 1995年85亿 1996年90亿 2000年100亿 2001年105亿 2007年135亿
不同时期全球催化剂销售额
销售额/ 亿元
140 120 100 80 60 40 20 0 1975
催化剂(Catalyst)
IUPAC于1976年提出的催化作用的定义: 催化作用是一种化学作用,是靠用量极少 而本身不被消耗的一种叫做催化剂的外加 物质来加速化学反应的现象。 IUPAC于1981年提出的催化剂的定义: 催化剂是一种物质,它能加速反应的速率 而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。 涉及催化剂的反应称催化反应。
石油
煤
天然气
合成气
精细化工
产量小附加值高 医药、农药、染料、 香料、涂料、各种 助剂、合成材料等。
满足社会各方面需要
衣、食、住、行
2.催化剂在经济社会发展过程中的 作用与地位
据统计,现有90%以上的化工过程是采
用催化剂进行生产的。借助于催化剂生 产的产品总值在全世界工业生产总值中 约占18%,仅低于机械产品的总值。
催化剂的基本特征
非催化: 催化剂C: A+B→AB A+C→AC AC+B→AB+C A+B→AB 合成氨: N2+H2→NH3 Fe催化剂:N2+*→2N* H2+* → 2H * N*+H*→NH* NH*+H*→NH2* NH2*+H*→NH3+*
在500℃时,合成氨E非催= 334.6KJ/mol,E催=70 KJ/mol
萌芽时期
几千年前(殷商)发酵法——酒、 醋 1746年J.Roebuck 铅室法制硫 酸,用NO2作气相催化剂,实现 了第一个现代工业催化过程。 1811年,俄国科学家从科学意义 上最先发现了催化作用,热的淀 粉水溶液中添加盐酸时促进淀粉 水解生成糖。
萌芽时期
1835年,Berzelius首先 提出“催化作用” 1875年耶可布(Cjacob) 建立了以Pt为催化剂的 接触法生产硫酸的工业 方法,是化学工业的重 要进步。
JJ Berzelius J B
奠基时期
1907年油脂加氢生 产硬化油,为近代 有机工业的先河。 (法国Scb百度文库tier 1912年获诺贝尔化 学奖 ) 1904开始德国化学 家Haber研究合成氨 催化剂,(1918年 获诺贝尔化学奖)
大发展时期
大发展时期
成熟时期
2.催化剂在经济社会发展过程中的 作用与地位
催化剂和催化作用
催化循环
A
B
separation
P
catalyst
bonding
A B
catalyst
reaction
catalyst
P
Ethylene Hydrogenation
C2H4 + H2 C2H6
Nickel
Ni
Nickel
Nickel
Nickel
Nickel
Adsorption – Surface Reaction – Desorption
催化剂作用的基本特征
催化剂只能加速热力学上可能进行的化 学反应 催化剂只能改变化学反应速度,而不能 改变化学平衡的位置 催化剂对反应具有选择性 催化剂具有寿命
催化剂的基本特征
催化剂只能加速热力学上可能进行的化 学反应 △G<0
A→B
r=kCA k=k0exp(-E/RT) r~k~E
22
20 27 30
27
炼油 石油化工 环保 聚合 精细化工中间体
炼油
化工
环保
聚合
4.催化技术研究和应用内容
更新原料路线,采用更廉价的原料(资源有效 利用) 革新工艺流程,促进新工艺过程的开发(发展 绿色清洁化工生产技术,走可持续发展的道路) 缓和工艺操作条件,达到节能降耗的目的(节 能) 开发新产品,提高产品的收率,改善产品的质 量(开发新产品) 消除环境污染(环境保护)
第一章 工业催化剂概述
催化工业的形成和发展
催化剂在经济上的地位和作用
催化剂市场
催化技术研究和应用内容
若干术语和基本概念
1.催化工业的形成与发展
二十世纪以前(萌芽时期) 二十世纪初 (奠基时期) 二十世纪30~60年代(大发展时期) 二十世纪70年代以后(成熟时期) 二十一世纪,催化工业重点:生物催化剂、环 保催化剂(废气排放控制)、燃料电池(能源 生产)、催化新材料等。
r催/r非催=E催/ E非催= 3×1013 每吨Fe催化剂能生产2万吨氨
催化剂为什么会加快反应速度?
活 化 能 E非催 334.6KJ/mol
1降低了反应活化 能 2改变了反应历程
E催 70KJ/mol
反应
催化剂的基本特征
催化剂只能改变化学反应速度,而不能 改变化学平衡的位置 Kr=ka/kd Kr不变,则ka、kd同时变化 催化剂不改变化学平衡,因此对正方向 有效的催化剂,对反方向反应也有效。
催化剂和催化作用 催化剂作用基本特征
催化剂分类
催化剂化学组成和物理结构
多相、均相和酶催化的功能特点
催化剂和催化作用
1835年,
Berzelius首先提出“催化作 用”概念。 1902年,W.Ostwald 定义催化作用: “加速反应而不影响化学平衡的作用” 文献:催化剂是一种能够改变化学反应 速度,而它本身又不参与最终产物的物 质。