己二酸的合成

实验原理：
环己酮是对称酮，在碱作用下只能得到一种烯醇负离子，氧化生 成单一化合物，若为不对称酮，就会产生两种烯醇负离子，每一种烯 醇负离子氧化得到的产物不同，合成意义不大。
实验步骤：
在装有搅拌装置、温度计的200mL烧杯中加入3mL10%氢氧 化钠溶液，边搅拌边加入5.6g高锰酸钾。待高锰酸钾溶解后， 用滴管缓慢滴加1.4mL环己醇，反应随即开始。控制滴加速 度，使反应温度维持在45oC左右。滴加完毕，反应温度开始 下降时，在沸水浴上加热3~5min，促使反应完全，可观察到 有大量二氧化锰的沉淀凝结。 用玻璃棒蘸一滴反应混合物点到滤纸上做点滴实验。如有高 锰酸盐存在，则在棕色二氧化锰点的周围出现紫色的环，可 加入少量固体亚硫酸氢钠直到点滴试验呈阴性为止。趁热抽 滤混合物，用少量热水洗涤滤渣3次，将洗涤液与滤液合并置 于烧杯中，加少量活性炭脱色，乘热抽滤。将滤液转移至干 净烧杯中，并在石棉网上加热浓缩至8ml左右，放置，冷却， 结晶，抽滤，干燥，得己二酸白色晶体1.2~1.5g，熔点 151~152 ℃ 。
其他药品性质简介：
重铬酸钾： 分子式：K2Cr2O7 相对分子量或原子量：294.18 相对密度：2.676（25℃） 熔点：398℃ 重铬酸钾又称红矾钾，橙红色三斜晶体或针状晶体， 溶于水，不溶于乙醇。在白热温度下分解放出氧气， 有强的氧化性。可供制铬矾。火柴、铬颜料、并供 鞣革、电镀、有机合成等用。可由重铬酸钠与氯化 钾或硫酸钾进行复分解而制得。
Fra Baidu bibliotek
环己醇的性质：
分子式：C6H12O 分子量：100.16 性质：无色油状可燃液体，低于凝固点时呈白色 结晶。熔点24℃（凝固点25.15℃），沸点 161.10℃，相对密度0.9493（20/4℃），折射率 1.4648，闪点（开杯）67.2℃，粘度（30℃） 41.067mPa·s。可与乙醇、醋酸乙酯、亚麻仁油、 芳烃、乙醚、丙酮、氯仿等有机溶剂混溶，微溶 于水。与空气混合爆炸极限1.52%-11.1%（体 积）。有类似樟脑的气味，具有吸湿性。
注意事项：
此反应属强烈放热反应，要控制好滴加速 度和搅拌速度，以免反应过剧，引起飞溅 或爆炸。同时，不要在烧杯上口观察反应 情况。 反应温度不可过高，否则反应就难于控制， 易引起混合物冲出反应器。 二氧化锰胶体受热后产生胶凝作用而沉淀 下来，便于过滤分离。
操作要点 ：
KMnO4要研细,以利于KMnO4充分反应。 环己醇要逐滴加入。滴加速度不可太快。否则，因反应强 烈放热，使温度急剧升高而难以控制。 严格控制反应温度,稳定在43～49℃之间。 反应终点的判断： (1)反应温度降至43℃以下。 (2)用玻璃棒蘸一滴混合物点在平铺的滤纸上,若无紫色存 在表明已没有KMnO4。 用热水洗涤MnO2滤饼时,每次加水量约5～10 ml，不可太 多。 用浓盐酸酸化时，要慢慢滴加，酸化至pH＝1～3。 浓缩蒸发时,加热不要过猛,以防液体外溅。浓缩至10 ml左 右后停止加热，让其自然冷却、结晶。
环己醇的制备：
制备方法：工业生产方法主要为苯酚加氢法和环己烷氧化法。1.苯酚加氢 法苯酚蒸气和氢气在镍催化剂存在下，在110-185℃、压力1.0781.471MPa，在管式反应器中进行加氢反应制得环己醇蒸气产品，经换热、 冷凝、分离除氢后再精馏得成品。2.环己烷氧化法苯蒸气在镍催化剂存在 下，于120-180℃进行加氢反应得环己烷，环己烷氧化制造环己醇根据不 同催化剂分为以下三种方法：（1）钴盐催化法 以环烷酸钴，硬脂酸钴 或辛酸钴为催化剂。（2）硼酸催化法以硼酸或偏硼酸为催化剂，在空气 氧化过程中，硼酸与环己基过氧化氢生成过硼酸环己醇酯，然后再变成硼 酸环己醇酯，或者与生成的环己醇结合生成硼酸环己醇酯和偏硼酸环己醇 酯。然后水解，油相经提纯即得成品。（3）无催化剂氧化法以环己烷为 原料，在压力1.47-1.96MPa，温度170-200℃下，用氧含量为10%-15% 的空气氧化得环己基过氧化氢，再经浓缩后，于70-160℃催化分解，即得 环己醇和环己酮。 用途：重要的化工原料，主要用于生产己二酸、己二胺、环己酮、己内酰 胺，也可用作肥皂的稳定剂，制造消毒药皂和去垢乳剂，用作橡胶、树脂、 硝基纤维、金属皂、油类、酯类、醚类的溶剂，涂料的掺合剂，皮革的脱 脂剂、脱膜剂、干洗剂、擦亮剂。环己醇也是纤维整理剂、杀虫剂、增塑 剂的原料，环己醇与光气反应得到氯甲酸环己酯，是引发剂过氧化二碳酸 二环己酯的中间体。
谢谢观赏！
己二酸的合成与实验
有机1011
第13组
实验方法：
双氧水氧化环己酮 高锰酸钾氧化环己醇 重铬酸钾和硫酸氧化环己烯 环己烷一步空气氧化法 氯代环己烷碱性水解 30%双氧水、十聚钨酸季铵盐氧化环己烯
己二酸的性质：
分子式：HOOC（CH2）4COOH 分子量： 146.14 俗称肥酸。白色单斜晶系结晶体或结晶性粉末，略有酸味， 密度1.366，熔点152℃，沸点337．5℃，闪点196．1℃， 微溶于水、环己烷，溶于丙酮、乙醇、乙醚，不溶于苯、石 油醚，能升华，可燃，低毒。高温熔融状态可引起烧伤。 与二元胺缩聚成聚酰胺，是制造尼龙、尼龙-66的一种原料。 也用于制增塑剂、润滑剂等。可由苯酚氢化成环己醇再经催 化氧化，或由糠醛脱羰成呋喃、加氢成四氢呋喃、再在高温 高压下与一氧化碳作用，或由己二胺水解而制得。也可在酸 性溶液中氧化环己酮或在碱性溶液中用空气氧化环己酮制得。 工程塑料和合成纤维、聚氯酯泡沫塑料的原料。有机合成工 业用于制备二元脂、二元胺和己二酸二辛酯等增塑剂。还可 用于医药、染料、香料、感光材料等工业，作为化学试剂， 用作碱和高锰酸钾标定时的基准物质和气相色谱减尾剂。
氯代环己烷的性质：
分子式 ： C6H11Cl 物理性质：无色液体，具有窒息性气味。沸点142℃。熔 点-44℃。相对密度1.000(20/4℃)。折射率 nD(20℃)1.4626。不溶于水，溶于乙醇。 用途：医药中间体，用于制取抗癫痫、痉挛药盐酸苯海索。 毒性：环已烷具有麻醉及刺激皮肤作用，其卤代物作用更 强。生产车间应有良好通风，设备应密闭。操作人员应穿 戴防护用具。 包装储运：采用铁桶或槽车装运。本品易燃。应贮存在干 燥、阴凉、通风良好的仓库内。远离火种、热源。防晒、 防止撞击。按易燃物品规定贮运。轻装、轻卸，防止包装 破损。