电化学阻抗谱知识点滴(讲义)(基础篇)
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电化学交流阻抗谱详解
第10页，共36页。
（C）三个时间常数
CPEDL
ROX
CPEOX
RSG
CPESG
第11页，共36页。
常见的三个时间常数的电路图
第12页，共36页。
1.4. 在腐蚀与防护中的应用
（1）两个时间常数的模型
金属腐蚀机制研究
金属本 体
腐蚀产物层
第13页，共36页。
研究不同镀层的钢材的腐蚀情况
第14页，共36页。
第17页，共36页。
保护膜
钝化膜 金属本体
第18页，共36页。
金属腐蚀区
钝化膜
保护膜
第19页，
1. 保护膜电容区
2. 保护膜阻抗区 3. 钝化膜电容区 4. 钝化膜阻抗区
电容随着频率减少而增加 阻抗不随频率而变化
第20页，共36页。
保护膜层的阻抗变化
钝化膜层阻抗变化
第21页，共36页。
第35页，共36页。
优点 缺点
线性极化法
1. 快速测定金属腐蚀体系瞬间腐蚀速度
2. 对腐蚀体系的影响和干扰很少，重现性好
3. 进行连续检测和现场监控，并且可以用于筛选金属材料和缓蚀剂
以及评价金属镀层的耐腐蚀性能
1. 另行测定或者从文献中选取的塔菲尔常数不能够反映腐蚀速度随 时间的变化情况
2. 线性极化区时近似的，准确度不是很高 3. 不适用于电导率较低的体系，应用范围受到限制
Tafel区
线性极 化区
Tafel区
过渡区
a
ba
lg
ia ic
k
bk
lg
ik ic
线性极化区
a
babk
ia
2.30（3 ba +bk）ic
（C）三个时间常数
CPEDL
ROX
CPEOX
RSG
CPESG
第11页，共36页。
常见的三个时间常数的电路图
第12页，共36页。
1.4. 在腐蚀与防护中的应用
（1）两个时间常数的模型
金属腐蚀机制研究
金属本 体
腐蚀产物层
第13页，共36页。
研究不同镀层的钢材的腐蚀情况
第14页，共36页。
第17页，共36页。
保护膜
钝化膜 金属本体
第18页，共36页。
金属腐蚀区
钝化膜
保护膜
第19页，
1. 保护膜电容区
2. 保护膜阻抗区 3. 钝化膜电容区 4. 钝化膜阻抗区
电容随着频率减少而增加 阻抗不随频率而变化
第20页，共36页。
保护膜层的阻抗变化
钝化膜层阻抗变化
第21页，共36页。
第35页，共36页。
优点 缺点
线性极化法
1. 快速测定金属腐蚀体系瞬间腐蚀速度
2. 对腐蚀体系的影响和干扰很少，重现性好
3. 进行连续检测和现场监控，并且可以用于筛选金属材料和缓蚀剂
以及评价金属镀层的耐腐蚀性能
1. 另行测定或者从文献中选取的塔菲尔常数不能够反映腐蚀速度随 时间的变化情况
2. 线性极化区时近似的，准确度不是很高 3. 不适用于电导率较低的体系，应用范围受到限制
Tafel区
线性极 化区
Tafel区
过渡区
a
ba
lg
ia ic
k
bk
lg
ik ic
线性极化区
a
babk
ia
2.30（3 ba +bk）ic
电化学阻抗图谱及应用讲义
曹楚南，张鉴清,电化学阻抗谱导论,科学出版社，2002
Seminar I
两个容抗弧的阻抗谱的两种等效电路模型
R(Q1R1)(Q2R2) R(Q1(R1(Q2R2)))
1 Z=Rs + Q + 1 1 R
1
1 +Q+ 1 2 R
1
1 R1+
2
Z = Rs +
Q1+
1 1 Q2&05
Seminar I
电路描述码(CDC)
电路描述码 (Circuit Description Code, 简写 为CDC)。规则如下5条： (1)RLC或CLR (2)（RLC）
(3)奇数级括号表示并联组成的复合元件，偶数级 括号表示串联组成的复合元件。
曹楚南，张鉴清,电化学阻抗谱导论,科学出版社，2002
Seminar I
EIS测量的前提条件
因果性条件: 测定的响应信号是由输入的扰动信号引起的； 线性条件: 对体系的扰动与体系的响应成线性关系； 稳定性条件: 电极体系在测量过程中是稳定的,当扰动停止后， 体系将回复到原先的状态； 有限性条件： 在整个频率范围内所测定的阻抗或导纳值是有限的.
曹楚南，电化学阻抗谱导论,科学出版社，2002 马厚义,山东大学学报,Vol.35, No.1,2000
Seminar I
电路描述码CDC
(4)对于复杂的电路，分解成2个或2个以 上互相串联或并联的“盒”. (5)若在右括号后紧接着有一个左括号与 之相邻，则前后两括号中的复合元件级别 相同。这两个括号中的复合元件是并联还 是串联，决定于二者是放在奇数级还是偶 数级的括号中。 例如：R(QR(RL)(RL))
Seminar I
Seminar I
两个容抗弧的阻抗谱的两种等效电路模型
R(Q1R1)(Q2R2) R(Q1(R1(Q2R2)))
1 Z=Rs + Q + 1 1 R
1
1 +Q+ 1 2 R
1
1 R1+
2
Z = Rs +
Q1+
1 1 Q2&05
Seminar I
电路描述码(CDC)
电路描述码 (Circuit Description Code, 简写 为CDC)。规则如下5条： (1)RLC或CLR (2)（RLC）
(3)奇数级括号表示并联组成的复合元件，偶数级 括号表示串联组成的复合元件。
曹楚南，张鉴清,电化学阻抗谱导论,科学出版社，2002
Seminar I
EIS测量的前提条件
因果性条件: 测定的响应信号是由输入的扰动信号引起的； 线性条件: 对体系的扰动与体系的响应成线性关系； 稳定性条件: 电极体系在测量过程中是稳定的,当扰动停止后， 体系将回复到原先的状态； 有限性条件： 在整个频率范围内所测定的阻抗或导纳值是有限的.
曹楚南，电化学阻抗谱导论,科学出版社，2002 马厚义,山东大学学报,Vol.35, No.1,2000
Seminar I
电路描述码CDC
(4)对于复杂的电路，分解成2个或2个以 上互相串联或并联的“盒”. (5)若在右括号后紧接着有一个左括号与 之相邻，则前后两括号中的复合元件级别 相同。这两个括号中的复合元件是并联还 是串联，决定于二者是放在奇数级还是偶 数级的括号中。 例如：R(QR(RL)(RL))
Seminar I
电化学阻抗.
lg|Z| lgRs
Z’‘
相 角 θ
π/2 π/4 lgωc RC串联电路的Bode图 lgω Rs Z’
RC串联电路的Nyquist图
2.2 R和C并联的电路
Rp
1 jω RpC p 1 1 jω C p Z Rp Rp
Z’=
Rp 1 (ω R p C p ) 2
Z’‘=
ω Rp C p 1 (ω R p C p ) 2
RS
CS
|Z|=
1 ( Rs Csω ) 2 /ω Cs
….…………………….....(1)
由上式可见： 1、在高频时，由于ω很大，RsCsω>>1,于是|Z|≈Rs，tanθ ≈0，电流 和电压的相位接近相等。整个电路相当于仅由电阻Rs组成。
2、在低频时，由于ω很小，RsCsω<<1,于是|Z|≈ 1/ωCs ，tanθ ≈∞，电流 和电压的相位接近于超前π/2。整个电路相当于仅由电容Cs组成。
2
CS
Z'' tan θ ω R p C p Z'
|Z|=
Z '2 Z ' '2 =
Rp 1 (ω R p C p )
2
….…………………….....(2)
(Z '
2
Rp 2
) Z'' (
2 2
Rp 2
)2
….…………………….....(3)
lg|Z| lgRp Z’‘
Rp 2
3.3 电化学阻抗谱
简单事例： 溶液电阻不可忽略，无扩散阻 抗时电解池阻抗的等效电路 电化学极化和浓差极化同时 存在时电解池的等效电路
电化学原理与方法-电化学阻抗谱（可编辑）
电化学原理与方法-电化学阻抗谱电化学阻抗谱的设计基础和前几章我们讨论的控制电势和控制电流技术基本类似，也是给电化学系统施加一个扰动电信号，然后来观测系统的响应，利用响应电信号分析系统的电化学性质。
所不同的是，EIS 给电化学系统施加的扰动电信号不是直流电势或电流，而是一个频率不同的小振幅的交流正弦电势波，测量的响应信号也不是直流电流或电势随时间的变化，而是交流电势与电流信号的比值，通常称之为系统的阻抗，随正弦波频率?的变化,或者是阻抗的相位角随频率的变化。
可以更直观的从这个示意图来看，利用波形发生器，产生一个小幅正弦电势信号，通过恒电位仪，施加到电化学系统上，将输出的电流/电势信号，经过转换，再利用锁相放大器或频谱分析仪，输出阻抗及其模量或相位角。
通过改变正弦波的频率，可获得一些列不同频率下的阻抗、阻抗的模量和相位角，作图即得电化学阻抗谱-这种方法就称为电化学阻抗谱法。
将电化学阻抗谱技术进一步延伸，在施加小幅正弦电势波的同时，还伴随一个线性扫描的电势，这种技术称之为交流伏安法。
本章只介绍电化学阻抗谱技术。
由于扰动电信号是交流信号，所以电化学阻抗谱也叫做交流阻抗谱。
利用电化学阻抗谱研究一个电化学系统时，它的基本思路是将电化学系统看作是一个等效电路，关于电化学系统等效电路的概念我们前面已经介绍过了，这个等效电路是由电阻、电容、电感等基本元件按串联或并联等不同方式组合而成，通过EIS，可以定量的测定这些元件的大小，利用这些元件的电化学含义，来分析电化学系统的结构和电极过程的性质。
这一节我们来介绍有关电化学阻抗谱的一些基础知识和基本概念。
首先来看电化学系统的交流阻抗的含义。
将内部结构未知的电化学系统当作一个黑箱，给黑箱输入一个扰动函数（激励函数），黑箱就会输出一个响应信号。
用来描述扰动与响应之间关系的函数，称为传输函数。
传输函数是由系统的内部结构决定的，因此通过对传输函数的研究，就可以研究系统的性质，获得有关系统内部结构的信息。
电化学阻抗谱知识点滴(讲义)(基础篇)
2.1 几种典型阻抗的等效电路
① Warburg阻抗（浓差极化、绝对等效电路）
Rc dx Cc dx
Rcdx
小幅度正弦波
Cc dx
Zw Cw Rw Cw、Rw无明确物理意义 Zw代表了扩散条件下的 总阻力／浓度极化大小
dx dx 绝对等效电路(与信号无关)
Warburg等效电路
2.1 几种典型阻抗的等效电路
1 1 Rr 2 C d Rr 2 式进行变换，可得 2 2 R s R L Rr 1 2Cd Rr
1 ~ 2 作图，得到一条直线。根据直线的截距和斜率，可以确定电 用 Rs R L
荷传递电阻Rr和双电层电容Cd。 1 1 截距＝ ，可求出 Rr Rr 截距
2
斜率＝C d Rr ，可求出 Cd＝ 斜率 截距
3.4.1 频谱法
（2）虚频特性曲线法
Cd Rr 1 1 1 Cs Cd 2 对 C 2 2 式进行变换，可得 2 1 2C d Rr s C d Rr
2
用 C s ~ 2 作图，得到一条直线。根据直线的截距和斜率，可以确定电
荷传递电阻Rr和双电层电容Cd。
Cd=截距，斜率＝
2 2
2
Cd Rr 1 C s 1 2Cd 2 Rr 2
2
由以上两式可知：频率ω不同，则Rs、Cs不同，从而可以通过频率ω变化， 做Rs、Cs图形，进而可求解电化学参数。
（注：因为微扰信号幅度小：RL、Rr、Cd是常数）
3.4 频谱法和复数平面图解法求解电化学参数
3.4.1 频谱法
阻抗（Impedance）：如果扰动信号X为正弦波电流信号，而Y为正弦波
电压信号，则称G为系统M的阻抗 。
【完整】电化学阻抗谱资料PPT
扩散阻抗的直线可能偏离45，原因：
1. 电极表面很粗糙，以致扩散过程部分相当于球面扩散 2. 除了电极电势外，还有另外一个对阻抗频响有影响的
状态变量，Warburg公式不适用。
电化学反应与扩散过程混合控制
电极过程由电荷传递过程和扩散过程共同控制，电化学 极化和浓差极化同时存在时，则电化学系统的等效电路可 简单表示为：
•电极过程的控制步骤为电化学反应步骤时， Nyquist 图为半圆，据此可以判断电极过程的控制步骤。
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电路的阻抗： ZRjCdRct1 11/2(1j)
电化学反应与扩散过程混合控制
•实部： •虚部： （1）低频极限。当足够低时，实部和虚部简化为：
消去，得：
电化学反应与扩散过程混合控制
Nyquist 图上扩散控制表 现为倾斜角/4（45）的 直线。
（2）高频极限。当足够高时，含-1/2项可忽略，于是：
•当 足够高时，含 -1/2项可忽略，于是：
•电化学反应与扩散过程混合控制
Rred
本 体 溶 液
•电极过程的控制步骤为电化学反应步骤时， Nyquist 图为半圆，据此可以判断电极过程的控制步骤。
脱附 •电荷传递过程为控制步骤时等效电路的阻抗
•如果电极过程由电化学反应步骤（电荷传递过程）控制，扩散过程引R起r的e阻d抗可以忽略，R等r效e电d路为：
•电极表面很粗糙，以致扩散过程部分相当于球面扩散
Rox
电 •电极过程的控制步骤为电化学反应步骤时，RNoyqxuist 图为半圆，据此可以判断电极过程的控制步骤。
•电荷传递过程为控制步骤时等效电路的阻抗
e- •高频区为电极反应动力学（电荷传递过程）控制，低频区由电极反应的反应物或产物的扩散控制。
电化学原理与应用-电化学阻抗谱(2014)(1)
电阻 R
电容 C
电感 L
第二页，共50页。
• 特点 • 具有高精度测量的实验能力 • 数学处理相对简单 • 适用于快速反应 • 适合研究电极表面过程：如吸脱附、腐
蚀等
为什么交流电更适应快速反应？
第三页，共50页。
11.2 电化学阻抗谱的基础
11.2.1 电化学系统的交流阻抗的含义
G（）
X
M
Y
给黑箱（电化学系统M）输入一个扰动函数X，它就会输出一个响 应信号Y。用来描述扰动与响应之间关系的函数，称为传输函 数G()。若系统的内部结构是线性的稳定结构，则输出信号就 是扰动信号的线性函数。
第九页，共50页。
11.2.3 EIS的特点
1. 由于采用小幅度的正弦电势信号对系统进行微扰，电极 上交替出现阳极和阴极过程，二者作用相反，因此，即 使扰动信号长时间作用于电极，也不会导致极化现象的 积累性发展和电极表面状态的积累性变化。因此EIS法 是一种“准稳态方法”。
2. 由于电势和电流间存在线性关系，测量过程中电极处于准 稳态，使得测量结果的数学处理简化。
从图可得体系R、Rct、Cd以及参数，与扩散系数有关，利用
它可以估算扩散系Βιβλιοθήκη D。由Rct可计算i0和k0。RT Rct nFi0
RT
n2F2CO0 2DO
第二十六页，共50页。
扩散阻抗的直线可能偏离45，原因： 1. 电极表面很粗糙，以致扩散过程部分相当于球面扩散； 2. 除了电极电势外，还有另外一个状态变量，这个变量在测量
3. EIS是一种频率域测量方法，可测定的频率范围很宽， 因而比常规电化学方法得到更多的动力学信息和电极界 面结构信息。
第十页，共50页。
正弦波的基本性质
eis阻抗谱
eis阻抗谱摘要：一、引言二、eis 阻抗谱的基本概念1.电化学阻抗谱（EIS）2.eis 阻抗谱的原理三、eis 阻抗谱的应用领域1.电化学反应研究2.电极过程动力学研究3.电化学传感器4.锂电池研究四、eis 阻抗谱的实验方法1.频率范围的选择2.测量电极和参比电极的放置3.阻抗谱的解析五、eis 阻抗谱的局限性和发展趋势1.数据处理和解析的复杂性2.实验条件的敏感性3.新技术的发展正文：一、引言电化学阻抗谱（EIS）是一种广泛应用于电化学领域的分析技术，能够提供电极系统对电流响应的详细信息。
eis 阻抗谱作为EIS 的一种，具有很高的研究价值。
本文将介绍eis 阻抗谱的基本概念、应用领域、实验方法及其局限性和发展趋势。
二、eis 阻抗谱的基本概念1.电化学阻抗谱（EIS）：电化学阻抗谱是一种描述电化学反应过程中电极系统的阻抗变化的实验技术。
2.eis 阻抗谱的原理：通过施加不同频率的正弦交流电压，测量电极系统的阻抗随频率的变化，从而获得电极过程的动力学信息。
三、eis 阻抗谱的应用领域1.电化学反应研究：eis 阻抗谱可以用于研究电化学反应的速率常数、电子转移数等动力学参数。
2.电极过程动力学研究：通过分析eis 阻抗谱，可以了解电极过程的动力学机制，如电极反应的活化能等。
3.电化学传感器：eis 阻抗谱可用于评估电化学传感器的性能，如灵敏度、选择性等。
4.锂电池研究：eis 阻抗谱在锂电池研究中的应用主要包括评估电极材料的性能、研究电池的充放电机制等。
四、eis 阻抗谱的实验方法1.频率范围的选择：根据所需研究的电极过程，选择合适的频率范围，一般为几赫兹至几千赫兹。
2.测量电极和参比电极的放置：通常采用三电极体系，包括工作电极、参比电极和对电极。
3.阻抗谱的解析：通过分析实部和虚部的阻抗值，获得电极过程的动力学信息。
五、eis 阻抗谱的局限性和发展趋势1.数据处理和解析的复杂性：eis 阻抗谱的数据处理和解析需要一定的电化学知识，对实验人员的要求较高。
《电化学阻抗谱知识点滴基础篇》PPT课件讲义
电化学阻抗谱知识点滴基础篇
（Suitable for teaching courseware and reports）
§1 概述 §2 交流信号微扰下电解池体系的等效电路及其简化 §3 电化学极化下的交流阻抗 §4 浓差极化时的交流阻抗 §5 一些常见的电极过程的阻抗谱及等效电路 §6 交流阻抗测量技术 §7 交流阻抗测量实验注意事项 §8 阻抗谱的分析思路
高频率、大面积 RL
用来求溶液电导率。（交频信号下测量电导率的基础）
③ 在①的前提下，实现Zf研→∞
RL→0
RL
Cd研
加入电解质，仪器清除
Cd研
§3 电化学极化下的交流阻抗
3.1 交流电路中的线性元件
电化学阻抗谱（EIS）的测试中，需要在直流电位下叠加交流微扰信号， 测定交流信号所引起的电极响应信号。
先看一下交流电路中线性元件电阻、电容、电感的阻抗。
假设正旋波交流电的电压可表示为： u(t)U0sin t (3-1)
① 纯电阻的阻抗（电阻）
u(t)施加到电阻R上产生的电流
i(t)u(t)U 0s RR
in tI0sin t
(3-2)
如此，
ZR
U0 I0
R
ui 0
显然，电压、电流的位相一致，其交流阻抗ZR就是它的电阻值R。
1.3.3 浓差极化不会积累性发展，但可通过交流阻抗将极化测量出来
① 控制幅度小（电化学极化小）； ② 交替进行的阴、阳极过程，消除了极化的积累。
1.3.4 Rr、Cd和RL是线性的，符合欧姆 阻抗与导纳
对于一个稳定的线性系统M，如以一个角频率为 的正弦波电信号（电压或 电流）X为激励信号（在电化学术语中亦称作扰动信号）输入该系统，则相应 地从该系统输出一个角频率也是 的正弦波电信号（电流或电压）Y，Y即是 响应信号。Y与X之间的关系可以用下式来表示：
（Suitable for teaching courseware and reports）
§1 概述 §2 交流信号微扰下电解池体系的等效电路及其简化 §3 电化学极化下的交流阻抗 §4 浓差极化时的交流阻抗 §5 一些常见的电极过程的阻抗谱及等效电路 §6 交流阻抗测量技术 §7 交流阻抗测量实验注意事项 §8 阻抗谱的分析思路
高频率、大面积 RL
用来求溶液电导率。（交频信号下测量电导率的基础）
③ 在①的前提下，实现Zf研→∞
RL→0
RL
Cd研
加入电解质，仪器清除
Cd研
§3 电化学极化下的交流阻抗
3.1 交流电路中的线性元件
电化学阻抗谱（EIS）的测试中，需要在直流电位下叠加交流微扰信号， 测定交流信号所引起的电极响应信号。
先看一下交流电路中线性元件电阻、电容、电感的阻抗。
假设正旋波交流电的电压可表示为： u(t)U0sin t (3-1)
① 纯电阻的阻抗（电阻）
u(t)施加到电阻R上产生的电流
i(t)u(t)U 0s RR
in tI0sin t
(3-2)
如此，
ZR
U0 I0
R
ui 0
显然，电压、电流的位相一致，其交流阻抗ZR就是它的电阻值R。
1.3.3 浓差极化不会积累性发展，但可通过交流阻抗将极化测量出来
① 控制幅度小（电化学极化小）； ② 交替进行的阴、阳极过程，消除了极化的积累。
1.3.4 Rr、Cd和RL是线性的，符合欧姆 阻抗与导纳
对于一个稳定的线性系统M，如以一个角频率为 的正弦波电信号（电压或 电流）X为激励信号（在电化学术语中亦称作扰动信号）输入该系统，则相应 地从该系统输出一个角频率也是 的正弦波电信号（电流或电压）Y，Y即是 响应信号。Y与X之间的关系可以用下式来表示：
电化学原理与应用 电化学阻抗谱
30
物理参数和等效电路元件
物理参数
A.溶液电阻 （Rs） 参比电极和工作电极之间电解质之间阻抗
B.双电层电容 （Cdl）
工作电极与电解质之间电容 当电位远离开路电位时时，导致电极
C.极化阻抗 （Rp）
表面电流产生，电流受到反应动力学 和反应物扩散的控制。
D.电荷转移电阻 （Rct）
电化学反应动力学控制
L
i
1 L
Edt
1 L
(Em
sin t)dt
Em cos t L
令XL L
i E m sin ( t )
XL
2
Z L jX L j L
i E m sin ( t )
L
2
Nyquist 图和Bode图上的图形是？
16
4. 电组R和电容C串联的RC电路
阻抗和导纳统称为阻纳（immittance）, 用G表示。阻抗和 导纳互为倒数关系，Z=1/Y。
6
阻纳G是一个随变化的矢量，通常用角频率（或一般 频率f，=2f）的复变函数来表示，即：
G ( ) G '( )jG ''( )
其中： j 1 G'—阻纳的实部， G''—阻纳的虚部
径为R/2的圆的方程
18
Nyquist 图上为半径为R/2的半圆。
19
11.3 电荷传递过程控制的EIS
如果电极过程由电荷传递过程（电化学反应步骤）控 制，扩散过程引起的阻抗可以忽略，则电化学系统的 等效电路可简化为：
Cd R
Rct
等效电路的阻抗： Z
R
1
jCd
物理参数和等效电路元件
物理参数
A.溶液电阻 （Rs） 参比电极和工作电极之间电解质之间阻抗
B.双电层电容 （Cdl）
工作电极与电解质之间电容 当电位远离开路电位时时，导致电极
C.极化阻抗 （Rp）
表面电流产生，电流受到反应动力学 和反应物扩散的控制。
D.电荷转移电阻 （Rct）
电化学反应动力学控制
L
i
1 L
Edt
1 L
(Em
sin t)dt
Em cos t L
令XL L
i E m sin ( t )
XL
2
Z L jX L j L
i E m sin ( t )
L
2
Nyquist 图和Bode图上的图形是？
16
4. 电组R和电容C串联的RC电路
阻抗和导纳统称为阻纳（immittance）, 用G表示。阻抗和 导纳互为倒数关系，Z=1/Y。
6
阻纳G是一个随变化的矢量，通常用角频率（或一般 频率f，=2f）的复变函数来表示，即：
G ( ) G '( )jG ''( )
其中： j 1 G'—阻纳的实部， G''—阻纳的虚部
径为R/2的圆的方程
18
Nyquist 图上为半径为R/2的半圆。
19
11.3 电荷传递过程控制的EIS
如果电极过程由电荷传递过程（电化学反应步骤）控 制，扩散过程引起的阻抗可以忽略，则电化学系统的 等效电路可简化为：
Cd R
Rct
等效电路的阻抗： Z
R
1
jCd
献给被电化学阻抗谱（EIS）困扰的你
献给被电化学阻抗谱（EIS）困扰的你撰文：圆的方块编辑：卢帮安所属专栏：电化学天地这篇文章会介绍一些电化学阻抗谱（Electrochemical Impedance Spectroscopy，EIS）的基础知识。
1. 核心逻辑一个电化学反应和一个电路，有什么共同点呢？二者，外加一个电压信号，就会产生一个电流信号。
因为同样具备这种“输入-输出”关系，我们可以把电化学反应和电路联系起来。
一个电路中，直流电受到阻碍，我们称之为电阻。
将这个概念延伸到交流电中，我们就可以得到阻抗（impedance，Z）。
阻抗：电路中的交流电所遇到的阻碍。
阻抗（Z）与电压（E）, 电流（I）的关系，在形式上就是电阻的欧姆定律：因为交流电具有频率，因此，阻抗也会随着频率而改变。
不同频率下，阻抗会更接近于某种器件，如电阻或电容等。
综合以上两点，得到EIS技术的核心：整个电化学反应可以表示为一个阻抗。
输入细微扰动，输出不同频率下的阻抗信息。
2. 基础概念与原理•EIS输入输出信号EIS的测试中，输入信号往往是小幅度正弦交流信号，进而测量系统的阻抗，从而进行等效电路的分析。
阻抗的输入信号有三个特征，振幅，频率。
输出信号也是。
•EIS谱图特征阻抗是一个复数，可表示为实部Z Re和虚部Z Im的两部分，因此，所得到的EIS谱图也是以这两部分为x，y轴。
举两个最简单的例子：当电路中仅存在电容C时，EIS图谱是一条重合于Y轴的直线，即只有虚部的阻抗Z。
当电阻R与电容C串联时，阻抗的实部Z Re有了数值，得到一个垂直于X轴的直线，与X轴交于R。
然而，文献中很多EIS结果是“半圆+尾巴”的曲线，如下图所示，那么，这种EIS结果是如何造成的呢？这可通过电化学反应的基本模型来进行解释。
•典型电化学反应模型与其等效电路典型的电化学过程包含一些基本构成，比如双电层和法拉第反应等，这些可有下图模型近似表示：与之对应，该过程的总阻抗可以抽象为三种电学元件，分别为：内阻RΩ，双电层电容C d，法拉第阻抗Z f其中，内阻：电解液和电极的内阻。
阻抗
1.2 电化学阻抗谱基础知识：
复数 电化学阻抗为向量(即矢量)， 因此常写成复数形式。复数由实部和虚部组成。 电化学阻抗Z的复数形式为：
Z=Z‘ +jZ” 其中，Z’ 为阻抗Z的实部，Z‘’为其虚部，j为虚数单位，j= 1
复数的模 复数的大小称为复数的模，电化学阻抗的模IzI表示为：IZI= Z '2 Z ''2 复数的辐角(即相位角) 复数矢量与实轴的夹角 φ称为复数的辐角， 电化学阻抗的相位角 φ表示
lgω
RC并联电路的Bode图
Rp
Z’
2
RC并联电路的Nyquist图
补充：
如果将Rp与Cp的并联电路再串联一个电阻Rs，其阻抗为
Z
Rs
1
Rp jωR pCp
Rs
Rp
其Nyquist方程变为
CS
[Z
'(Rs
Rp 2
)]2
Z
' '2
(
Rp 2
)2
2.3 R和L的串联
Z Rs jωL | Z | Rs2 ω2L2 tanθ ωL
序。第１级表示第１个括号所表示的等效元件，第２级表示由第２个括号所
表示的等效元件，如此类推。由此有了第（４）条规则：
4.奇数级的括号表示并联组成的复合元件，偶数级的括号则表示串联组成的复合 元件。把０算作偶数，这一规则可推广到第０级，即没有括号的那一级。
(RL(Q(W(RC))))???
3.2 电极过程的基本历程
电容C：阻抗Z为 Z‘=0，Z’‘=1/ωC， |Z|= 1/ωC ，θ=π/2 电流的相位超前电压π/2
电感L：阻抗Z为 Z‘=0，Z’‘=ωL， |Z|= ωL ，θ= -π/2 电流的相位落后电压π/2
第7章 电化学阻抗谱
RS-RP//CP电路的Nyquist图
RS-RP//L电路的Nyquist图
§7.3 电极体系的法拉第阻抗
根据电极界面特性可知，电极体
Cd Rsol ZF
系阻抗可用右图表示，其阻抗公 式为：
ZF Z Rsol 1 j Z F Cd
的动力学机构。
(7.3.1)
显然，确定Z的关键是ZF ，而其表达式取决于电极反应
2. 几个基本电路的阻抗
(1) R-C串联电路 RS CS
0, | Z |
1 CS
lg Z lgCS lg
1 Z RS j CS
, | Z | RS
| Z |
1 ( RS CS ) 2
CS
tg
1 tg RS CS
特征频率 =1/(RSCS) 时间常数 S = 1/*= RSCS
1. 影响 iF 的状态变量
(1) 电极电位 E(t) （最主要的状态变量） (2) 物质浓度 c(E, t)， =1, 2, …, n (3) 表面状态变量 X (E, t)， = 1, 2（一般最多2个）。 则 iF= f (E, c , X ) (7.3.2) 使电位由E 变为E +E ，E →(c , X ) → iF 若扰动很小 → 泰勒公式一次以上项均可忽略，则有
( c ) jc t 由Fick第二定律得如下二阶齐次微分方程：
2 ( c ) ( c ) D jc 2 x t
§7.2 线性元件及其基本电路的阻抗
1. 线性元件的阻抗
线性 元件 R I~t Z=E /I Z=R
IE 相位差 0
E E0 jt IR e R R
I c jCE CE0 e
精品课件-电化学阻抗谱
输出的响应信号与输入的扰动信号之间存在线性关系。电化学系统的 电流与电势之间是动力学规律决定的非线性关系，当采用小幅度的正弦波 电势信号对系统扰动，电势和电流之间可近似看作呈线性关系。通常作为 扰动信号的电势正弦波的幅度在5mV左右，一般不超过10mV。
线性条件（linearity））
稳定性条件（stability）
扰动不会引起系统内部结构发生变化，当扰动停止后，系统能够回复到原先的 状态。可逆反应容易满足稳定性条件；不可逆电极过程，只要电极表面的变化不是 很快，当扰动幅度小，作用时间短，扰动停止后，系统也能够恢复到离原先状态不 远的状态，可以近似的认为满足稳定性条件。
Question 2
HOW — 怎么分析阻抗谱？
三电极体系：一般 多见于和PC连接的 电化学工作站
四电极体系：多见 于电池测试系统
五电极体系：多了 一个感应电极
电化学系统的交流阻抗的含义
G（）
X
M
给黑箱（电化学系统M）输入一个扰动函数X，它就会输出一个
Y
响应信号Y。
用来描述扰动与响应之间关系的函数，称为传输函数G()。
如果X为角频率为的正弦波电流信号，则Y即为 角频率也为的正弦电势信号，此时，函数G() 称之为系统Ｍ的阻抗（impedance)， 用Z表示。
若G为阻抗，则有：
Z Z ' jZ ''
阻抗Z的模值： 阻抗的相位角为 ：
Z Z'2 Z''2
tan
Z Z'
''
虚部Z''
(Z',Z'')
|Z|
实部Z'
电化学基本原理与应用电化学阻抗谱
10
11.2.3 EIS的特点
1. 由于采用小幅度的正弦电势信号对系统进行微扰，电极上交 替出现阳极和阴极过程，二者作用相反，因此，即使扰动信 号长时间作用于电极，也不会导致极化现象的积累性发展和 电极表面状态的积累性变化。因此EIS法是一种“准稳态方法 ”。
2. 由于电势和电流间存在线性关系，测量过程中电极处于准 稳态，使得测量结果的数学处理简化。
23
11.4 电荷传递和扩散过程混合控制的EIS
平板电极上的反应： 电极过程由电荷传递过程和扩散过程共同控制，电化学极化和浓差 极化同时存在时，则电化学系统的等效电路可简单表示为：
Cd R
Warburg阻抗
ZW
Rct
ZW
Warburg系数
24
电路的阻抗： 实部：
虚部： （1）低频极限。当足够低时，实部和虚部简化为：
奈奎斯特图（复平面图）
Nyquist plot
波特图
Bode plot
log|Z| / deg
高频区
低频区
8
11.2.2 EIS测量的前提条件
1. 因果性条件（causality）:输出的响应信号只是由输入的扰动 信号引起的的。
2. 线性条件（linearity）: 输出的响应信号与输入的扰动信号之
Q 常相角元件
36
等效电路
（A）一个时间常数
判断电容。阻 抗等结构元件
Rct 或Rp
Cdl
Rs
Nyquist图
相位图
大致表征几个
时间常数
37
（B）两个时间常数
电荷转移阻抗
双电层电容
界面阻抗
界面 电容
两个时间常数
38
Zw
11.2.3 EIS的特点
1. 由于采用小幅度的正弦电势信号对系统进行微扰，电极上交 替出现阳极和阴极过程，二者作用相反，因此，即使扰动信 号长时间作用于电极，也不会导致极化现象的积累性发展和 电极表面状态的积累性变化。因此EIS法是一种“准稳态方法 ”。
2. 由于电势和电流间存在线性关系，测量过程中电极处于准 稳态，使得测量结果的数学处理简化。
23
11.4 电荷传递和扩散过程混合控制的EIS
平板电极上的反应： 电极过程由电荷传递过程和扩散过程共同控制，电化学极化和浓差 极化同时存在时，则电化学系统的等效电路可简单表示为：
Cd R
Warburg阻抗
ZW
Rct
ZW
Warburg系数
24
电路的阻抗： 实部：
虚部： （1）低频极限。当足够低时，实部和虚部简化为：
奈奎斯特图（复平面图）
Nyquist plot
波特图
Bode plot
log|Z| / deg
高频区
低频区
8
11.2.2 EIS测量的前提条件
1. 因果性条件（causality）:输出的响应信号只是由输入的扰动 信号引起的的。
2. 线性条件（linearity）: 输出的响应信号与输入的扰动信号之
Q 常相角元件
36
等效电路
（A）一个时间常数
判断电容。阻 抗等结构元件
Rct 或Rp
Cdl
Rs
Nyquist图
相位图
大致表征几个
时间常数
37
（B）两个时间常数
电荷转移阻抗
双电层电容
界面阻抗
界面 电容
两个时间常数
38
Zw
电化学阻抗谱知识点滴(基础篇)
（或电流）按小幅度（ 10mV）正弦波规律变化，同时测量交流微扰
信号引起的极化电流（或极化电位）的变化，通过比较测定的电位（或 电流）的振幅、相位与微扰信号之间的差异求出电极的交流阻抗，进而 获得与电极过程相关的电化学参数。
1.2 电化学阻抗谱方法的特点概述
电化学阻抗谱方法是一种以小振幅的正弦波电位（或电流）为扰动信号 的电化学测量方法。由于以小振幅的电信号对体系扰动，一方面可避免 对体系产生大的影响，另一方面也使扰动与体系的响应之间近似呈线性 关系，这就使得测量结果的数学处理变得简单。
3.1 交流电路中的元件
③ 纯电感的阻抗（感抗）
假设正旋波交流电的电流表示为： i(t) = I0 sin t
那么通过电感元件L的压降为：
u(t)
=
L
di dt
=
L
d(I0
sin t)
dt
=
I0L cost
=
I0L sin(t
+
2
)
(3-4) (3-5)
这样，
ZC
= U0 I0
=
I0L
I0
= L
= u
Y = 1 + jC
R
阻抗与导纳关系的进一步说明：
一个体系的阻抗与导纳之间存在如下的关系
Z
=
1 Y
=
Y' | Y |2
+
−Y'' j | Y |2
Y = 1 = 1 = Z' + j − Z'' Z Z '+ jZ '' | Z |2 | Z |2
Z与Y之间的相位角相差一个负号。
本来按 Z = Z'+ jZ '' 的表达式，电容元件由于电流相位超前电压相位 /2，容抗弧应出现在第四象限，而感抗元件由于电流相位落后电压 相位/2，感抗弧应出现在第一象限。这是电工学表示法。
信号引起的极化电流（或极化电位）的变化，通过比较测定的电位（或 电流）的振幅、相位与微扰信号之间的差异求出电极的交流阻抗，进而 获得与电极过程相关的电化学参数。
1.2 电化学阻抗谱方法的特点概述
电化学阻抗谱方法是一种以小振幅的正弦波电位（或电流）为扰动信号 的电化学测量方法。由于以小振幅的电信号对体系扰动，一方面可避免 对体系产生大的影响，另一方面也使扰动与体系的响应之间近似呈线性 关系，这就使得测量结果的数学处理变得简单。
3.1 交流电路中的元件
③ 纯电感的阻抗（感抗）
假设正旋波交流电的电流表示为： i(t) = I0 sin t
那么通过电感元件L的压降为：
u(t)
=
L
di dt
=
L
d(I0
sin t)
dt
=
I0L cost
=
I0L sin(t
+
2
)
(3-4) (3-5)
这样，
ZC
= U0 I0
=
I0L
I0
= L
= u
Y = 1 + jC
R
阻抗与导纳关系的进一步说明：
一个体系的阻抗与导纳之间存在如下的关系
Z
=
1 Y
=
Y' | Y |2
+
−Y'' j | Y |2
Y = 1 = 1 = Z' + j − Z'' Z Z '+ jZ '' | Z |2 | Z |2
Z与Y之间的相位角相差一个负号。
本来按 Z = Z'+ jZ '' 的表达式，电容元件由于电流相位超前电压相位 /2，容抗弧应出现在第四象限，而感抗元件由于电流相位落后电压 相位/2，感抗弧应出现在第一象限。这是电工学表示法。
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A. 交流信号作用下，电解池等效电路不唯一
假若两等效电路都能代表电解池，则两等效电路等价。
B. 合理的等效电路
① 等效电路只是电极过程的“净结果”，只有能反映出电极过程净结果的 等效电路才是合理的； ② 相同电压下，流经电解池的电流与流经电解池对应等效电路的电流具有 完全相同的幅值和相位，则该等效电路建立合理（等效电路是否合理的叛 据）； ③ 等效电路不是唯一的。
复到原先的状态；
4. 有限性条件：在整个频率范围内所测定的阻抗或导纳值是有限的。
实用文档
1.6 电路描述码／CDC
电路描述码（Circuit Description Code, CDC）：在偶数组数的括号 （包括没有括号的情况）内，各个元件或复合元件相互串联；在奇数组数 的括号内，各个元件或复合元件相互并联，如下图中的电路和电路描述码。
② 法拉第阻抗
Zw
Zfቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Rr
a. Zf Rr Zw 混合控制；
b. Rr Zw ，Zf Rr ，纯电荷传递控制／电化学极化控制； c. Rr Zw ， Zf Zw ，纯扩散控制／浓差极化控制。
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2.1 几种典型阻抗的等效电路
③ 界面阻抗
Cd Zf
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2.2 电解池等效电路及其简化
对电解池体系施加正弦电压（或电流）微扰信号，使研究电极的电位
（或电流）按小幅度（ 10mV ）正弦波规律变化，同时测量交流微
扰信号引起的极化电流（或极化电位）的变化，通过比较测定的电位 （或电流）的振幅、相位与微扰信号之间的差异求出电极的交流阻抗， 进而获得与电极过程相关的电化学参数。
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1.2 电化学阻抗谱方法的特点概述
1.1 电化学阻抗谱测量法
电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy，EIS)， 早期的电化学文献称为交流阻抗(A. C. Impedance)。阻抗测量原本是电 学中研究线性电路网络频率响应特性的一种方法，引用来研究电极过程 后，已成为电化学研究中的一种不可或缺的实验方法。
实用文档
Cd
RL
Cad
Rr
Rad
RL(Cd(Rr(RadCad)))
1.7 交流阻抗测量方法简介
交流电桥法 选相法
选相调辉技术 选相检波技术
椭圆分析法(李沙育图解法)
载波扫描法
A. 共同点：
① 信号相同（小幅度正弦波）； ② 分析方法、目的相同（通过阻抗求解）。
B. 不同点：
① 测定原理与手段、速度不同； ② 测量电路不同。
电化学阻抗谱方法是一种以小振幅的正弦波电位（或电流）为扰动信号 的电化学测量方法。由于以小振幅的电信号对体系扰动，一方面可避免 对体系产生大的影响，另一方面也使扰动与体系的响应之间近似呈线性 关系，这就使得测量结果的数学处理变得简单。
同时，电化学阻抗谱方法又是一种频率域的测量方法，它以可测量得到 的频率范围很宽的阻抗谱来研究电极系统，因而能比其他常规的电化学 方法得到更多的有关动力学信息及电极界面结构的信息。
Y = G( ) X
阻抗（Impedance）：如果扰动信号X为正弦波电流信号，而Y为正弦波
电压信号，则称G为系统M的阻抗 。
导纳（Admittance）：如果扰动信号X为正弦波电压信号，而Y为正弦
波电流信号，则称G为系统M的导纳。
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1.5 EIS测量的前提条件
1. 因果性条件：测定的响应信号是由输入的扰动信号引起的； 2. 线性条件：对体系的扰动与体系的响应成线性关系； 3. 稳定性条件：电极体系在测量过程中是稳定的,当扰动停止后，体系将回
② 对于实验过程而言，不同周期（如左图所示）： （N+1）周期重复（N）周期的特征，属于稳态 特征；同一周期点与点之间与时间有关，上部： 阳极极化过程；下部：阴极极化过程，具备暂态 特征实。用文档
1.3 电化学阻抗谱方法的特点详述
1.3.2 很适于测量快速的电极过程
原因：要求下一周期与上一周期可重复，电极随频率变化很快达到稳态。 电极过程：通电时发生在电极表面一系列串联的过程（传质过程、表面反应过 程和电荷传递过程）。
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1.3 电化学阻抗谱方法的特点详述
1.3.1 它是一种集准稳态、暂态于一体的电化学测量方法
φ
10mV
A
0
π/ω
2π/ω t
a
正弦交流电压的矢量图
① 对于实验点而言，同一周期内（如左图所示）： 对单一点来说，因为小幅度，是稳态的特征；对 不同的点连接起来，有正、负（阴、阳极）与时 间有关，不同点间的关系属于暂态；
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2.1 几种典型阻抗的等效电路
① Warburg阻抗（浓差极化、绝对等效电路）
Rcdx
Rcdx
Cc dx
小幅度正弦波
Cc dx
dx
dx
绝对等效电路(与信号无关)
Cw Rw Cw、Rw无明确物理意义
Zw
Zw代表了扩散条件下的 总阻力／浓度极化大小
Warburg等效电路
实用文档
2.1 几种典型阻抗的等效电路
1.3.3 浓差极化不会积累性发展，但可通过交流阻抗将极化测量出来
① 控制幅度小（电化学极化小）； ② 交替进行的阴、阳极过程，消除了极化的积累。
1.3.4 Rr、Cd和RL是线性的，符合欧姆特征，近似常数（小幅度测量信号）
实用文档
1.4 阻抗与导纳
对于一个稳定的线性系统M，如以一个角频率为 的正弦波电信号（电压或 电流）X为激励信号（在电化学术语中亦称作扰动信号）输入该系统，则相应 地从该系统输出一个角频率也是 的正弦波电信号（电流或电压）Y，Y即是 响应信号。Y与X之间的关系可以用下式来表示：
电化学阻抗谱（EIS）知识点滴 （基础篇）
实用文档
§1 概述
§2 交流信号微扰下电解池体系的等效电路及其简化
§3 电化学极化下的交流阻抗
§4 浓差极化时的交流阻抗
§5 一些常见的电极过程的阻抗谱及等效电路
§6 交流阻抗测量技术
§7 交流阻抗测量实验注意事项
§8 阻抗谱的分析思路
实用文档
§1 概述
实用文档
1.8 重点讲述的内容
① 交流微扰信号作用下电解池的等效电路及其简化； ② 不同控制步骤下的阻抗谱图分析； ③ 几种典型电极过程的阻抗谱图分析； ④ 李沙育图形测定原理与实验； ⑤ 其它阻抗测试技术简介。
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§2 交流信号下电解池体系的等效电路及其简化
参
辅
研
Cd
Zw
RL
Rr
Cs Rs
假若两等效电路都能代表电解池，则两等效电路等价。
B. 合理的等效电路
① 等效电路只是电极过程的“净结果”，只有能反映出电极过程净结果的 等效电路才是合理的； ② 相同电压下，流经电解池的电流与流经电解池对应等效电路的电流具有 完全相同的幅值和相位，则该等效电路建立合理（等效电路是否合理的叛 据）； ③ 等效电路不是唯一的。
复到原先的状态；
4. 有限性条件：在整个频率范围内所测定的阻抗或导纳值是有限的。
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1.6 电路描述码／CDC
电路描述码（Circuit Description Code, CDC）：在偶数组数的括号 （包括没有括号的情况）内，各个元件或复合元件相互串联；在奇数组数 的括号内，各个元件或复合元件相互并联，如下图中的电路和电路描述码。
② 法拉第阻抗
Zw
Zfቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Rr
a. Zf Rr Zw 混合控制；
b. Rr Zw ，Zf Rr ，纯电荷传递控制／电化学极化控制； c. Rr Zw ， Zf Zw ，纯扩散控制／浓差极化控制。
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2.1 几种典型阻抗的等效电路
③ 界面阻抗
Cd Zf
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2.2 电解池等效电路及其简化
对电解池体系施加正弦电压（或电流）微扰信号，使研究电极的电位
（或电流）按小幅度（ 10mV ）正弦波规律变化，同时测量交流微
扰信号引起的极化电流（或极化电位）的变化，通过比较测定的电位 （或电流）的振幅、相位与微扰信号之间的差异求出电极的交流阻抗， 进而获得与电极过程相关的电化学参数。
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1.2 电化学阻抗谱方法的特点概述
1.1 电化学阻抗谱测量法
电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy，EIS)， 早期的电化学文献称为交流阻抗(A. C. Impedance)。阻抗测量原本是电 学中研究线性电路网络频率响应特性的一种方法，引用来研究电极过程 后，已成为电化学研究中的一种不可或缺的实验方法。
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Cd
RL
Cad
Rr
Rad
RL(Cd(Rr(RadCad)))
1.7 交流阻抗测量方法简介
交流电桥法 选相法
选相调辉技术 选相检波技术
椭圆分析法(李沙育图解法)
载波扫描法
A. 共同点：
① 信号相同（小幅度正弦波）； ② 分析方法、目的相同（通过阻抗求解）。
B. 不同点：
① 测定原理与手段、速度不同； ② 测量电路不同。
电化学阻抗谱方法是一种以小振幅的正弦波电位（或电流）为扰动信号 的电化学测量方法。由于以小振幅的电信号对体系扰动，一方面可避免 对体系产生大的影响，另一方面也使扰动与体系的响应之间近似呈线性 关系，这就使得测量结果的数学处理变得简单。
同时，电化学阻抗谱方法又是一种频率域的测量方法，它以可测量得到 的频率范围很宽的阻抗谱来研究电极系统，因而能比其他常规的电化学 方法得到更多的有关动力学信息及电极界面结构的信息。
Y = G( ) X
阻抗（Impedance）：如果扰动信号X为正弦波电流信号，而Y为正弦波
电压信号，则称G为系统M的阻抗 。
导纳（Admittance）：如果扰动信号X为正弦波电压信号，而Y为正弦
波电流信号，则称G为系统M的导纳。
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1.5 EIS测量的前提条件
1. 因果性条件：测定的响应信号是由输入的扰动信号引起的； 2. 线性条件：对体系的扰动与体系的响应成线性关系； 3. 稳定性条件：电极体系在测量过程中是稳定的,当扰动停止后，体系将回
② 对于实验过程而言，不同周期（如左图所示）： （N+1）周期重复（N）周期的特征，属于稳态 特征；同一周期点与点之间与时间有关，上部： 阳极极化过程；下部：阴极极化过程，具备暂态 特征实。用文档
1.3 电化学阻抗谱方法的特点详述
1.3.2 很适于测量快速的电极过程
原因：要求下一周期与上一周期可重复，电极随频率变化很快达到稳态。 电极过程：通电时发生在电极表面一系列串联的过程（传质过程、表面反应过 程和电荷传递过程）。
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1.3 电化学阻抗谱方法的特点详述
1.3.1 它是一种集准稳态、暂态于一体的电化学测量方法
φ
10mV
A
0
π/ω
2π/ω t
a
正弦交流电压的矢量图
① 对于实验点而言，同一周期内（如左图所示）： 对单一点来说，因为小幅度，是稳态的特征；对 不同的点连接起来，有正、负（阴、阳极）与时 间有关，不同点间的关系属于暂态；
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2.1 几种典型阻抗的等效电路
① Warburg阻抗（浓差极化、绝对等效电路）
Rcdx
Rcdx
Cc dx
小幅度正弦波
Cc dx
dx
dx
绝对等效电路(与信号无关)
Cw Rw Cw、Rw无明确物理意义
Zw
Zw代表了扩散条件下的 总阻力／浓度极化大小
Warburg等效电路
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2.1 几种典型阻抗的等效电路
1.3.3 浓差极化不会积累性发展，但可通过交流阻抗将极化测量出来
① 控制幅度小（电化学极化小）； ② 交替进行的阴、阳极过程，消除了极化的积累。
1.3.4 Rr、Cd和RL是线性的，符合欧姆特征，近似常数（小幅度测量信号）
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1.4 阻抗与导纳
对于一个稳定的线性系统M，如以一个角频率为 的正弦波电信号（电压或 电流）X为激励信号（在电化学术语中亦称作扰动信号）输入该系统，则相应 地从该系统输出一个角频率也是 的正弦波电信号（电流或电压）Y，Y即是 响应信号。Y与X之间的关系可以用下式来表示：
电化学阻抗谱（EIS）知识点滴 （基础篇）
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§1 概述
§2 交流信号微扰下电解池体系的等效电路及其简化
§3 电化学极化下的交流阻抗
§4 浓差极化时的交流阻抗
§5 一些常见的电极过程的阻抗谱及等效电路
§6 交流阻抗测量技术
§7 交流阻抗测量实验注意事项
§8 阻抗谱的分析思路
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§1 概述
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1.8 重点讲述的内容
① 交流微扰信号作用下电解池的等效电路及其简化； ② 不同控制步骤下的阻抗谱图分析； ③ 几种典型电极过程的阻抗谱图分析； ④ 李沙育图形测定原理与实验； ⑤ 其它阻抗测试技术简介。
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§2 交流信号下电解池体系的等效电路及其简化
参
辅
研
Cd
Zw
RL
Rr
Cs Rs