5 烯烃习题参考答案

5 烯烃习题参考答案
1.用系统命名法命名下列化合物，有构型异构的则用Z/E 标出其构型。

（1）(Z)－2, 2,4－三甲基－3-乙基-3－己烯 （2） (E)－3，5－二甲基－2－己烯 （3）(E)－4-甲基-3－庚烯 （4） 反－3,4－二甲基环丁烯 （5）(Z)－2，4－二甲基－3－乙基－3－己烯 （6） 3-乙基－1－戊烯 （7）(E)－3－乙基－2－溴－2－己烯 （8） 3，4－二甲基环己烯 2.写出下列各基团或化合物的结构式：
（1）丙烯基CH 3CH=CH- （2） 烯丙基CH 2=CHCH 2- （3） 异丙烯基CH 2=C(CH 3)-
（4） 3－环丙基－1－戊烯
（5）(E)－3,4－二甲基－2－戊烯
3
C CH(CH 3)2CH 3H C （6） 4－异丙基环己烯
CH(CH 3)2
（7） (E)－3－甲基－2－己烯
CH 2CH 2CH 3H H 3C C CH 3C
（8） 2,3,4－三甲基－2－戊烯 (CH 3)2C=C(CH 3)CH(CH 3)2
（9）（E ）-5-甲基3-乙基－2－己烯
（10） (Z)-3－叔丁基-2-庚烯 CH 2CH 2CH 3H H 3C C C(CH 3)3
2C
3.完成下列反应式 （1）
(1)CHCH 3
224C (CH 3)2CH 2CH 3
C (CH 3)2OH
（2）
CH 2
22
HBr C (CH 3)2(CH 3)2CHCH 2Br
（3）
3
Zn/H 2O
CH 3CH 2C=CH 2
CH 3
CH 3CH 2C=O CH 3
+CH 2O
（4）
（5）
CH 2CHCH 3H
H 3C C C 2H 5
C CH 3
+Cl 2
高温
CH CH CH 2CH
3CH 2
Br
℃
2
（6）
(1)CH 222
CH 2
CH Hg(OAc)2
CHOH CH 2CH 3
（7）
CH 2CH 2CH
（8）
（9）
C 2H 5C 2H 5
CH=CH COOH 2CH 2CH 3
（10）
H 3O +
653
（11）
+
KMnO 4
C 2H 5 COOH C O
C 2H 5(CH 2)3
（12）
H 2O 2
＋O s O 4
（13）
CH 2＋B 2H 6
CH 2OH
(14)
H 2SO 4
3+
CH 3＋33H
3
(15)
NBS
＋CH 3
Br
CH 3
CH 2CH 2CH 2OH
(16)
Br 2
＋CCl
4
(17)
H 2O
CH 3＋CH
3O s O 4NaHSO 3
(18)
HI
F 3C ＋CH=CH 2 CH 2CH 2I F 3
C
(19)
CH 2
CH CH 2
CH 2HO OH
(20)
CH 2H I ＋Cl C (CH 3)2CH 2(CH 3)2CH I
Cl
4.选择填空
（1） 下列碳正离子稳定性由大到小的顺序为 C ＞B ＞D ＞A .
(A) +
CH 3 (B) (CH 3)2CH +CH CH 3 (C) CH 2CH 3+
C (CH 3)2 (D) （2） 下列烯烃最稳定的是（ A ），最不稳定的是（
D ）。

(A) 2,3－二甲基－2－丁烯 (B) 3－甲基－2－戊烯 (C) 反－3－己烯
(D) 顺－3－己烯
（3） 按次序规则，下列基团中最优先的基团是( C )。

（A ） －C ≡CH （B ） －CH 2CH 3 （C ）－CH 2ClCH 3 （D ）－CH 2OH
（4）下列烯烃氢化热最小的是（ D ）。

(A) CH 2CH 3CH 2CH (B) H C CH 3
CH 3
H
C (C) H C CH 3CH 3H C (D) (CH 3)2C=CHCH 3
（5）下列化合物与Br 2/CCl 4加成反应速度为 D ＞A ＞B ＞C 。

(A) CH 3CH=CH 2 (B) CH 2=CHCH 2COOH (C) CH 2=CHCOOH (D) (CH 3)2C=CHCH 3
（6） 2－甲基－2－戊烯在下列哪种条件下反应，生成丙酮和丙酸( B )。

(A) KMnO 4/OH - (B) KMnO 4/H + (C) ①O 3，②Zn/H 2O (D) O 2 /Ag
（7） 下列碳正离子中最稳定的是（ A ），最不稳定的是（ C ）。

(A) CH 2CH CH +CH 3 (B) CHCH 2CH 3+
CH 3 (C)
+
(D) CH 2CH 3+
（8）下列碳正离子的稳定性顺序为 D ＞A ＞C ＞B 。

C 2H 5CH 2
+
CH CH 3
Br
Br
(±)
3
3OH
(A)
+
CH 3
(B)
+
CH 3
(C)
CH 2
+
(D)
+
CH 3
（9）排列下列烯烃的稳定性顺序。

C ＞D ＞B ＞A 。

(A) CH 2=CH 2 (B) CH 3-CH=CH 2 (C) (CH 3)2CH=CHCH 3 (D) CH 3CH=CHCH 3
（10）下列化合物按沸点由高到低顺序排列为 B>C>A 。

(A) CH 3CH 2CH=CH 2 (B)
H C CH 3H C
3
(C)
H C CH 3C
CH 3H
5.回答问题
（1）为什么室温时氯气与双键发生加成反应，而氯气在高温（500℃）只发生在双键的α—H 原子的取代反
应？
答: 在室温氯气与烯烃加成是亲电加成，氯气分子在Π电子的诱导下发生极化，成为亲电试剂，与双键发生亲电加成反应。

在高温时氯气分子易于生成氯自由基，然后氯自由基进攻比较活泼的α—H 原子发生α—H 原子的取代反应。

（2）下面两个反应的位置选择性不同
CF 3CH=CH 2
CF 3CH 2CH 2Cl
(A)HCl
CH 3OCH=CH 2
CH 3OCHClCH 3
(B) 解：三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I 效应。

使Π电子云向三氟甲基方向偏移，即CF 3CH δ– =CH 2δ+，因此氢原子加在链中双键碳原子上；而连在双键碳上的甲氧基存在强的+C 、弱的–I 效应，使Π电子云向远离甲氧基方向偏移即CH 3OCH δ+=CH 2δ–，因此氢原子加在链端双键碳原子上。

（3）写出下列反应的机理： ①
3
33
解：发生碳正离子重排。

第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。

重排时，碳正离子α-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。

②
解：
H 3=CH 2
+ H 2O
H 2SO
4
H 3
3
H 3=
H 33
H
+
H 3CH 3
重
排
H 3
H 33
+
H
+
（4）用什么方法可除去裂化汽油(烷烃)中含有的烯烃？
答：用浓硫酸洗涤，烯烃溶于浓硫酸中而烷烃不溶，进行相分离，上层即为不含烯烃的裂化汽油。

6.合成题
（1）以丙烯为原料合成：1, 2, 3－三溴丙烷。

解：
24
CH 3CH=CH 2BrCH 2CH=CH 2
2CHBrCH 2Br
（2）从异丙醇为原料合成：1-溴丙烷。

解：
CH
2HBr 3CH 2CH 3Br
CH CH CH=CH OH
3ROOR
（3） 由1－氯环戊烷为原料合成：顺－1,2－环戊二醇。

解：
H 2O 2
Cl
C 2H 5OH O s O 4KOH
（4） 以1－甲基环己烷为原料合成：CH 3CO(CH 2)4CHO 。

解：
2(CH 2)4hv
25CH 3
CO 3CH 3Br
2CHO
CH 3
（5） 由CH 2OH
为原料合成：
O
解：
CH
2CH ＋CO 2
（6） 以1－溴环戊烷为原料合成：反－2－溴环戊醇。

解：
Br 2
H 2O
Br
（7） 由1,2－二甲基环戊醇为原料合成：2,6－庚二酮。

解：
(1)(2)O
3
CH 3
2CH CH 33CH 3
(CH 2)3OH C O CH 3C O
（8） 以2－溴丙烷为原料合成丙醇。

解：
OH Br
C 2H 5Na CH 23CH 2CH 3CH 3
CH CH=CH OH
CH 3OH
7.推测结构
（1） 某化合物分子式为C 8H 16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，该化合物被酸性高锰酸钾氧化只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。

解：该烯烃结构式为：
CH 3
CH 3CH 2C=CCH 2CH 3CH 3
（2）某烯烃的分子式为C 10H 20，经臭氧化还原水解后得到CH 3COCH （CH 3）2。

试推导该烯烃的构造式和可能的构型。

解：该烯烃的可能构型为：
CH
CH 3
C
(CH 3)2C
CH 3
(CH 3)2CH CH
CH 3
C (CH 3)2C
3
(CH 3)2
（3） 一化合物分子式为C 8H 12,在催化下可与2mol 氢气加成，C 8H 12经臭氧化后用锌与水分解只得一种产物丁二醛。

请推测该化合物的结构，并写出各反应式。

解：该烃为1,5-环辛二烯，有关反应式为：
CH 22
CH
2CHO CHO
（4） 某烃C 5H 10不与溴水反应，但在紫外光的作用下能与溴反应生成单一产物C 5H 9Br 。

用强碱处理此溴化物时转变为烃C 5H 8，C 5H
8经臭氧分解生成1,5－戊二醛，写出该烃结构及有关反应式。

解：该烃为环戊烷，有关反应式为：
225Br
OHC(CH 3)3CHO
（5）化合物A 分子式为C 6H 10，在酸性KMnO 4溶液中加热回流后，反应液中只有环戊酮；A 与HCl 作用得 B ,B 在KOH 的C 2H 5OH 溶液中反应得C ，C 能使溴水褪色，C 被O 3氧化锌还原水解得OHCCH 2CH 2CH 2COCH 3，试推出A 、B 、C 的结构式，并用反应式说明推测结果。

解：A 、B 、C 的结构及有关反应式为：
CH2
(A)O
CO2H
2
O
CH2
3
(B)
3
乙醇
CH3
(C)
3
1.O
CH3COCH2CH2CH2CHO
（6）分子式为C5H10的A、B、C、D、E五种化合物，A、B、C三个化合物都可加氢生成异戊烷，A和B 与浓H2SO4加成水解后得到同一种叔醇。

而B和C经硼氢化－氧化水解得到不同的伯醇，化合物D不与KMnO4反应，也不与Br2加成，D在紫外光的作用下与溴反应只生成一种产物。

E不与KMnO4反应，但可与Br2加成得到2－甲基－2,4-二溴丁烷。

试写出A、B、C、D、E的结构式。

解：A、B、C、D、E的结构为：
(A)；(B)；(C)；(D)；(E)。