1习题详解

1习题详解

1习题详解

一．判断题

1. 状态函数都具有加和性。（×）

（只有容量性质的状态函数有加和性，强度性质的状态函数无加合性。如绝对温度T无加合性）

2. 系统的状态发生改变时，至少有一个状态函数发生了改变。（√）

（系统处在一定状态时，状态函数具有单一确定值。只要有一个状态函数发生了变化，系统的状态必定发生变化。）

3. 由于CaCO3固体的分解反应是吸热的，故CaCO3的标准摩尔生成焓是负值。（×）

（CaCO3固体分解的产物不是最稳定单质，故不能根据

4. 利用盖斯定律计算反应热效应时,其热效应与过程无关,这表明任何情况下,化学反应的热效应只与反应的起,始状态有关,而与反应途径无关。(×)

（对于封闭系统且无非体积功、定容或定压条件下，才有Q V=ΔU,Q P=ΔH，并非在任何条件下皆成立）

5.因为物质的绝对熵随温度的升高而增大，故温度升高

（ΔS随温度变化的改变不大，特别是液、固反应）

6. ΔH, ΔS受温度影响很小，所以ΔG受温度的影响不大。（×）

（由吉布斯-亥姆霍兹公式可知，ΔG是温度的函数）7. 凡ΔGθ大于零的过程都不能自发进行。（×）

（ΔGθ大于零，只说明在标态下，反应非自发。）

8. 273K，101.325KPa下，水凝结为冰，其过程的ΔS<0, ΔG=0。 (√)

（水结冰是相变，相变过程是可逆的平衡态，称做相

平衡，因而吉布斯函数变等于零。液态转变成固态，混

乱度减小，因而熵变小于零。）

9.反应Fe 3O 4(s)+4H 2(g) → 3Fe(s)+4 H 2O(g)的平衡常数

（按照平衡常数表达式书写规则，纯固态、纯液态物质

参加的反应，由于反应在纯固态、纯液态物质的表面进

行，物质的密度不变，浓度可视为常数不表示。）

10．反应2NO+O 2→2NO 2的速率方程式是:)()(22O c NO kc v ⋅=，该反应一定是基元反应。（×）

（是否为基元反应，要依据反应机理来判断。对于某些

复杂反应,其速率方程式在表面上与质量作用定律写出

的速率表达式在形式上是一致的,但这只是一种巧合,不能说明该反应是基元反应.）

二．选择题

1. 某气体系统经途径1和2膨胀到相同的终态，两个变化过程所作的体积功相等且无非体积功，则两过程（ B ）A.因变化过程的温度未知，依吉布斯公式无法判断ΔG 是否相等

B.ΔH相等

C.系统与环境间的热交换不相等

D.以上选项均正确

（任何系统无论经历多么复杂的途径只要始态和终态相同，状态函数的改变量就相同，因此A答案不正确，B 答案正确。由热力学第一定律可知，本气体系统经历了不同途径后，热力学能的改变量相同，两个变化过程所作的体积功相等且无非体积功，则两过程的热交换相等，因此C,D答案不正确。）

2. 已知CuCl2(s)+Cu(s)→2CuCl(s) Δr H mΘ(1) =170KJ•mol-1

Cu(s)+Cl2(g) → CuCl2(s) Δr H mΘ(2) =-206KJ•mol-1 则Δf H mΘ（CuCl,s）应为（ D ）KJ.mol-1

A.36

B. -36

C.18

D.-18

(由(1+2)/2=D)

3. 下列方程式中,能正确表示AgBr(s)的Δf H mΘ的是( B )

A.A g(s)+1/2Br2(g)→ AgBr(s)

B.Ag(s)+1/2Br2(l)→AgBr(s)

C.2Ag(s)+Br 2(l)→ 2AgBr(s)

D.A g+(aq)+Br-(aq)→ AgBr(s)

（依据标准摩尔生成焓的定义）

4. 298K下，对参考态元素的下列叙述中，正确的是（ C ）

A.Δf H mΘ≠0，Δf G mΘ＝0，S mΘ＝0

B.Δf H mΘ≠0，Δf G mΘ≠0，S mΘ≠0

C.Δf H mΘ＝0，Δf G mΘ＝0，S mΘ≠0

D.Δf H mΘ＝0，Δf G mΘ＝0，S mΘ＝0

（依据标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯函数、标准摩尔熵的定义）

5. 某反应在高温时能自发进行，低温时不能自发进行，则其（ B ）

A.ΔH>0, ΔS<0；

B. ΔH>0, ΔS>0

C.ΔH<0, ΔS<0 ；

D.ΔH<0, ΔS>0

（依据吉—亥公式，对于吸热、熵增反应，低温非自发，高温自发）

6.1mol气态化合物AB和1mol气态化合物CD按下式反应:AB(g)+CD(g)→AD(g)+BC(g),平衡时,每一种反应物AB 和CD都有3/4mol转化为AD和BC,但是体积没有

变化,则反应平衡常数为( B )

A.16

B.9

C.1/9

D.16/9

（由平衡常数表达式计算：33

449

11

44

⋅

=

⋅

）

7.400℃时，反应3H2(g)＋N2(g)→2NH3(g)的K673Θ＝1.66×10-4。同温同压下，3/2H2(g)+1/2N2(g)→NH3(g)的Δr G mΘ为（ D ）KJ.mol-1。

A．-10.57 B.10.57 C.-24.35 D.24.35

（两条途径计算①由K673Θ→Δr G mΘ（1）→Δr G mΘ（1）/2 →Δr G mΘ（2）

②由（K673Θ）1/2→K673Θ（2）→Δr G mΘ（2））

8. 已知下列反应的标准Gibbs函数和标准平衡常数:

(1)C(s)+O2(g) → CO2(g) ΔG1Θ,K1Θ

(2)CO2(g) → CO(g)+1/2O2(g) ΔG2Θ,K2Θ

(3)C(s)+1/2O2(g) → CO(g) ΔG3Θ,K3Θ

则它的ΔGΘ,KΘ之间的关系分别是( A )

A.ΔG3Θ=ΔG1Θ+ΔG2Θ

B.ΔG3Θ=ΔG1Θ×ΔG2Θ

C.K3Θ= K1Θ- K2Θ