磺酰氯合成法

磺酰氯合成法

目录

1. 前言 3

2. 芳香磺酰氯的制备 3

2. 1直接氯磺化法制备芳香磺酰氯 (3)

2. 2芳香磺酸或盐氯化制备芳香磺酰氯 (4)

2. 3芳香硫醇及相关衍生物氯代、氧化合成芳香磺酰氯错误！未定义书签。

2. 4. 芳香硫醇的制备····································错误！未定义书签。

2. 5 Sandermeyer 反应由芳胺合成芳香磺酰氯 ·····错误！未定义书签。

3. 脂肪磺酰氯的制备

3. 1 烷基硫醇的合成及通过烷基硫醇合成脂肪磺酰氯错误！未定义书签。

3. 2 通过烷基硫脲合成脂肪磺酰氯····················错误！未定义书签。

3. 3 通过烷基异硫氰酸酯合成芳香磺酰氯···········错误！未定义书签。

3. 4 通过羧酸硫醇酯合成芳香磺酰氯·················错误！未定义书签。

3. 5 脂肪磺酰氯合成反应示例··························错误！未定义书签。

参考文献：错误！未定义书签。

1. 前言

磺酰氯是有机化学中非常重要的一类化合物，它们可以作为重要的中间体进行修饰。比如，同胺类化合物作用生成的磺胺类药物是优良的化学治疗剂，开始应用于20世纪30年代。它们能抑制多种细菌，如链球菌、葡萄球菌、肺炎球菌、脑膜炎球菌、痢疾杆菌等的生长和繁殖，因此常用以治疗由上述细菌所引起的疾病。高碳烷基磺酸钠类化合物则是优良的合成洗涤剂。

磺酰氯主要分为脂肪族磺酰氯和芳香族磺酰氯。芳香磺酰氯的来源有以下几类：1）由硫酚，各种硫醚在酸性溶剂中导入氯气制得；2)芳香磺酸类化合物在氯化试剂作用下形成；3）磺化反应。脂肪族磺酰氯的来源主要是硫醇或相关衍生物氯代或氧化。

因此，作为磺酰氯的重要前体，磺酸和硫醇类化合物的引入，也是合成磺酰氯基团的重要手段。

2. 芳香磺酰氯的制备

芳香磺酰氯的制备一般分为以下几种方法，直接用氯磺化法制备芳香磺酰氯。芳香磺酸或盐经氯化制备芳香磺酰氯。芳香硫醇及相关衍生物氯化，氧化合成芳香磺酰氯。Sandermeyer反应由芳胺合成芳香磺酰氯。

2. 1直接氯磺化法制备芳香磺酰氯

氯磺酸是一类比较常用的直接氯磺化试剂，氯磺酸的活性比浓硫酸大，反应温度较低，同时可以直接得磺酰氯。氯磺化也是亲电反应，选择性也遵循芳环取代基定位效应及其规则。有规律可循。如果希望反应比较缓和，可以用氯仿或其它卤代烷烃作为稀释剂。反应温度一般都控制在0至20℃。

COOH F

COOH

F

S

O

O

Cl

S

O

Cl

O

HO

如果芳环上存在至钝基团，像羧基等，直接氯磺化的温度要提的比较高，要达到100多度。1

COOH

Br ClSO3H

140 o C

COOH

Br

ClO2S

当体系因为位阻，取代基定位效应劣势等等不能直接完成氯磺化时，就可以选择分两步走，先引入磺酸基团。再转变为磺酰氯。

2. 1. 1芳香环磺化反应示例：

H

N O 2HOSO Cl

H

N

O

SO2Cl

++

HCl H2SO4

In a three necked 500 mL round flask equipped with mechanical stirring, was placed with ClSO3H (290 g, 2.49 mol). The system was cooled to 12－15℃using ice water. N-Phenyl-acetamide (67.5 g, 0.5 mol) was added dropwise. The temperature was maintained at 15 o C. After addition, the reaction mixture was heated at 60o C for two hours. The reaction was cooled down to room temperature and poured slowly into 1000 mL of water under finely stirring. The precipitate was collected by filtration, washed with water, dried to afford desired 4-Acetylamino-benzenesulfonyl chloride (90 g, 77% yield). This sample could be used in next step without further purification.

2. 2芳香磺酸或盐氯化制备芳香磺酰氯

芳香磺酸或盐可以用氯气或者某些氯化试剂比如五氯化磷，三氯氧磷，二氯化砜等处理得到芳香磺酰氯。这几种氯磺化试剂各有优缺点，五氯化磷，三氯氧磷反应效果较好，但是后处理比较繁琐，反应温度要求较高。而二氯化砜后处理方便，往往蒸掉溶剂就可以直接投入下一步反应。因此，芳香磺酸作为引入芳香磺酰氯基团重要的前体得到非常大的重视。

2. 2. 1芳香磺酸的制备

芳香磺酸的制备有几种办法，磺化，有机金属试剂同三氧化硫加成，Sandermeyer法合成芳香磺酸。这几种合成芳香磺酸的方法也是各有特色，针对不同的底物也可有不同的选择。磺化是对芳环体系直接的引入磺酸基团。想把芳卤转变成芳香磺酰基团时，就可以考虑用有机金属试剂置换卤素后用三氧化硫处