环境监测质量控制讲解

◇精密度
平行性 同实验室、同分析方法、同人、同分析设备、同分析时间、 对同一样品进行双份或多份平行样测定结果之间的符合程 度。
重复性 同实验室、同分析方法、人、分析设备及分析时间中的任 一项不相同时，对同一样品进行两次或多次独立测定所得 结果之间的符合程度
再现性 不同实验室、不同人、不同分析设备、不同分析时间，同 分析方法对同一样品测定获得的单个结果之间的一致程度。
吸收液 0.001 0.016
加标吸收液后 0.189 6.10
加标回收率（%） 101
回收率 6.10 0.016 100% 101 1.5 4
◇准确度
案例：二苯碳酰二肼分光光度法测定水质六价铬
标曲作法：向9支50ml的具塞比色管中，分别加入5ug/ml铬标准溶液0.00、 0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00（单位：ml），加水 至标线，加入硫酸溶液0.5ml、磷酸溶液0.5ml，摇匀，加显色剂2.0ml，摇 匀，放置10min。测吸光度
4 0.0465 0.0894
0.04 0.1172 0.0788 0.2315
5 0.0484 0.0876 0.0411 0.1196 0.0808 0.2337
单位：ug/ml
6
加标回收率
0.0468 0.0889
102.58%
0.0414 0.1194
97.49%
0.0813 0.2296
95.52%
回收率 C加标 C原样 100% 0.0885 0.04747 100% 102.58%
C加标量
5 0.4 / 50
◇精密度
一组数据之间相互接近的程度，用偏差来衡量。 反映了测试数据的离散程度。
随机误差影响测试结果的精密度，精密度也可以 反映随机误差的大小。
描述精密度的3个专用术语： 平行性 重复性 再现性
◇准确度
使用理论公式时应当满足以下2个条件：
①同一样品的子样取样体积必须相等； ②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。
注意事项：
1）采用加标回收法时，应注意加标量不能过大，一般为试 样含量的0.5~2倍，且加标后的总量不应超过测定上限； 2）加标物的浓度宜较高，加标物的体积应很小，一般以不 超过原试样体积的1%为好。
判断要求： 在标准曲线浓度范围内（低、高）两个不同浓度点做标准加入法的回收 率，每个浓度点至少重复6次，相对标准偏差小于10%，回收率90%以上。 一般规定回收率95-105%
◇准确度
加标量
若为浓度单位：加标量并不是指标准溶液的浓度，而应 该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积（或除 以试样体积与加标体积之和）所得的浓度值。
加标回收率做法：分别移取浓度为1.00μg/ml的铬标准溶液1.00ml、2.00ml 、4.00ml于50ml的比色管中，同一浓度做6支平行样管。另配制一瓶浓度为 5.00μg/ml的铬标准溶液作为加标液，分别移取0.4ml、0.8ml、1.6ml加标 液到50ml的加标组比色管中，即加标2倍。再分别将原样对照组和加标组用 水稀释至标线，加入显色剂等试剂显色测定吸光度，计算六价铬的含量。
若加标量为质量：计算方便，避开加标体积带来的麻烦。
◇准确度
案例：二氧化硫的测定 甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法
为验证本方法的回收率情况，取10mL吸收液，加入1.5mL， 4mg/L标液的二氧化硫标准使用液，依照方法的分析步骤，测定 其加标回收率，测定数据为下表
名称 吸光度—空白
（Abs） 结果（ug）
◇准确度
组号
第一组 （原样）
第一组 （加标）
第二组 （原样）
第二组 （加标）
第三组 （原样）
第三组 （加标）
1 0.0478 0.0892 0.0396 0.1175 0.0793 0.2328
2 0.0472 0.0879 0.0414 0.1199 0.079 0.2349
3 0.0481 0.088 0.041 0.1187 0.0801 0.2338
◇准确度
1）准确度的含义：测定值与真实值之间符合的程度 2）方法准确度的评估方法：
①用标准物质评价方法准确度
取一支环境保护部标准样品研究所编号GSBZ 50037-95，批 号为206042的二氧化硫标准样品，准确吸取10ml该标准样品 至250ml容量瓶中，定容至刻度线。按分析步骤分析，测得结 果为0.403mg/L，在标准样品浓度范围内（0.401±0.019mg/L ），该结果准确可靠。
◇准确度
1）准确度的含义：测定值与真实值之间符合的程度 2）方法准确度的评估方法：
②用标准加入法测回收率（加标回收率）
是实验室质量控制的一种重要手段，在样品中加入已知量
的标准物质，然后测定加标样品和原样品中被测组分的
含量。该加入量与测定结果对比，测定Leabharlann Baidu收率。
回收率
加入标准物质的样品测得量 - 样品原有含量 加入标准物质量
100%
◇准确度
有空白加标回收和样品加标回收两种
空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质 中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析 ，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收 率。
样品加标回收：相同的样品取两分，其中一份加 入定量的待测成分标准物质，两分同时按相同的 分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加 标一份所得的结果，其差值同加入标准的理论值 之比即为样品加标回收率。
室内环境监测质量控制
环境监测质量控制手段：
◇准确度 ◇精密度
◇仪器检定 ◇采样机流量校准
◇灵敏度 ◇空白试验 ◇校准曲线 ◇检出限 ◇测定限
◇气密性检查 ◇平行样测定 ◇采样记录 ◇样品运输与保存 ◇监测数据处理（有效位数保留）
《室内环境空气质量监测技术规范》(ＨＪ／Ｔ１６７ —２００４)中 有相关规定
◇精密度 精密度的评价方法
①选3个浓度点的溶液，在6天内至少进行6次重复测定
②计算每个浓度点的平均值 x和标准偏差S.
③用相对标准偏差（RSD）表示精密度
s ( xi x)2
n 1
RSD S 100% x
◇精密度
案例：二苯碳酰二肼分光光度法测定水质六价铬
分别移取浓度为1.00μg/ml的铬标准溶液1.00ml、2.00ml、4.00ml 于三组50ml的比色管中，相同条件下每组分别测定6只平行样，用水 稀释至标线。在各管中加入0.5ml硫酸溶液、0.5ml磷酸溶液，摇匀 ，再加入2ml显色剂(Ⅰ)，摇匀。显色5～10min后，测定吸光度。