甲氧基测定法标准操作规程

目的：制订甲氧基测定法标准操作规程。

适用范围：甲氧基测定。

责任：检验室操作人员按本规程操作，检验室主任监督本规程的执行。

程序：
1.操作步骤
1.1取规定量的供试品（相当于甲氧基约10mg）精密称定，置圆底烧瓶A中。

1.2在烧瓶中加入熔融的苯酚
2.5ml、氢碘酸5ml，另在两个吸收管内，分别加入10%醋酸钾的冰醋酸的溶液6ml与4ml，再各加溴0.2ml；连接装置，并将圆底烧瓶A置于加热用的油浴中。

1.3通过支管将二氧化碳或氮气流缓慢而均衡地以每秒钟1～2个气泡通入烧瓶，并缓缓加热使温度控制在恰使沸腾液体的蒸气上升至冷凝管的半高度（控制升温30分钟使油浴温度上升至135～140℃），保持此温度约45分钟完成反应。

1.4拆卸装置，将吸收管C和D的内容物倾入250ml碘瓶（内盛25%醋酸钠溶液5ml）中，用水淋洗吸收管及其可拆卸的玻璃管，并入碘瓶中使总体积约为125ml；
1.5加入甲酸0.3ml，转动碘瓶至溴的颜色消失，再加入甲酸0.6ml，密塞振摇，使过量的溴完全消失，放置1～2分钟。

1.6加入碘化钾1.0g与稀硫酸5ml，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定（以淀粉指示液指示滴定终点），并将滴定结果用空白试验校正。

每1ml的硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于0.5172mg的甲氧基。

2.注意事项
2.1整个装置连接紧密。

2.2称取的供试品应小心置于反应烧瓶A的底部中心，保证供试品能全部溶入苯酚
2.5ml 中。

2.3加热反应后生成的碘甲烷藉通入的CO 2或N 2气流一起自反应液中蒸馏出来，经过洗涤管，去除干扰物质（碘化氢和碘）。

2.4反应过程中，注意温度的控制，一般控制油浴温度不宜超过140℃，升温速度太快（约30分钟），在到达温度后，45分钟可完成反应；如果供试品的分子中有2个以上甲氧基时，加热时间应延长为1～3小时。

2.5通入的CO 2或N 2气流应不含O 2；速度应以每秒1～2个气泡为宜，速度太快会将游离碘和氢碘酸等一起蒸出，使结果偏高；速度太慢，则生成的碘甲烷在未到达吸收管之前就被冷凝而损失，使结果偏低。

2.6氢碘酸应为无色或微黄色液体，含量56.5～57.0%，如果黄色加深或不纯，应经过处理（可加次亚磷酸处理）纯化后方可使用。

氢碘酸与溴均有强刺激性，操作中取用注意安全。

2.7溴应加过量，使反应完全，如加溴量不足，会使含量偏低；并应在加入甲酸，密塞振摇时使过量的溴完全消失，以免测得含量偏高。

2.8空白试验中应包括除供试品以外的各种所用试剂。

3.记录与计算
3.1记录天平型号及室温和相对湿度，供试品与试药的名称、规格及取用量，滴定液的浓度（mol/L ）及其消耗量（ml ）。

3.2计算
OCH 3%＝（V 1-V 2）×F ×0.5172/W ×100%
式中：
V 1、V 2分别为供试品与空白滴定时消耗硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L ）体积（ml ）； F 硫代硫酸钠滴定液的浓度值与其名义值之比；
W 供试品的重量（mg）；
0.5172 由于－OCH
3→CH
3
I→HIO
3
→3I
2
,故每1甲氧基消耗6分子N a2S2O3
供试品应测定两份，相对偏差不得过0.5%。