第二章-样品的采集保存和预处理

2.1样品的采集和保存
血液： 包括全血、血浆、和血清。可反映机体的 近期状况，成分比较稳定，取样污染少，但取样量和 取样次数受限制。可采集指血、耳垂血（需血量较少 时）或静脉血（需血量较多时）根据被测物在血液中 的浓度，分别选用全血血浆和血清进行分析。 收集容器：清洁干燥带盖的聚四氟乙烯、聚乙烯瓶或 硬质玻璃瓶。
2.1 样品的采集和保存
随机抽取了10个样品，三种分析方案：
方案一 测定十次
方案二
混合后取1/10 分析一次
方案三 混合
方案一、方案三所得结果的精密
度相当；但后者的测定次数仅是前 者的3/10。
各测一次
2.1样品的采集和保存
样品采集过程要注意的问题： 1、防止样品被污染及避免被测组分的损失。 2、采集的样品要做详细的记录，包括：采样时间、 地点、位置、温度和压力等。 3、采样量适当，采样量的多少，主要决定于检测项 目，检测项目多，要多采。 4、采集的样品至少三份，分别供检验、复查和仲裁 之用。
2.1样品的采集和保存
生物材料：生物材料是指人和动物的体液、排泄物、 分泌物、及脏器等。包括血液、尿液 、毛发、指甲、 唾液、呼出气、组织和粪便。
尿液：由于大多数毒物及其代谢物经肾脏排出，而 且多数毒物在尿中的含量与其在血中的浓度有较大相 关，同时尿液的收集也比较方便，是最常采集的生物 样品，但尿液受饮食、运动、和用药的影响较大，也 受肾功能的影响，还容易带入干扰物质，所以测定结 果需加以校正或综合分析。可以根据检测目的采集全 日尿、晨尿、及某一时间的一次尿。 收集容器：聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶。
2.1 样品的采集和保存
此外，样品的保存还应注意存放容器的选择、容 器的洗涤及存放时间。容器选择主要决定于样品的性 质和检测项目，材料应是惰性的，且对被测组分吸附 很小，易洗涤。如测定水样中微量金属离子时，选择 聚乙烯或聚四氟乙烯塑料容器；测定有机污染物时可 选择玻璃容器为好。容器在使用前，一定要洗涤干净。 样品存放时间决定于样品性质、检测项目的要求和保 存条件。
常用的采样容器有水桶、单层采水瓶、深层采水器、 急流采水器、采水泵等，其选择取决于水体情况。 存放水样的容器常用聚乙烯瓶或桶、硬质玻璃瓶、 不锈钢瓶
2.1样品的采集和保存
食品 食品的检测项目主要有食品的营养成分、功效成分、
鲜度、添加剂及污染物等。
（1）采样方式 ★随机抽样: 总体中每份样品被抽取的几率都相同。如 食品的合格率，分析食品中某种营养素的含量是否符 合国家卫生标准。
① 瞬间取样。为了解废水在每天不同时间内污染物含量的 动态变化，应每隔一定时间采集一次水样，立即分析 。
② 间隔式等量取样。通常在一昼夜内，每隔一定时间采集 等量的水样并混匀。这种采样方法适用于废水流量比较 恒定的情况。
2.1样品的采集和保存
③ 平均比例取样。如果废水流量变化较大，则需要根 据不同流量比例采集样品，流量大时多采，流量小时 少采，然后混合各次水样。 ④ 单独取样。有些污染物，如悬浮物、油类等在废水 中的分布极不均匀，而且放置过程中又易于上浮或下 沉，这种情况下应该单独采样，全量分析。
❖ 吸收液要求 1）应对被测物有较大的溶解度 2）与其发生化学反应的速度快，吸收率高 3）与后续的分析测定方法相匹配 例：测定空气中的氨气，使用稀硫酸作为吸收液
2.1样品的采集和保存
（2）固体吸附剂阻留法 适用范围：气态和蒸气态污染物
常用吸附剂：硅胶、活性炭、分子筛等。 例如：空气中苯系物、多环芳烃的测定，常使用 活性炭作为吸附剂，然后用CS2洗脱后进行分析 （3）滤纸滤膜阻留法 适用范围：尘粒状气溶胶（不易或不能被液体吸 收），如烟、悬浮颗粒物等。 常用滤纸滤膜：定量滤纸、超细玻璃纤维和有机 化学纤维滤膜。 例如： 测定空气中锰及其氧化物时，用玻璃纤维滤 纸阻留，然后用磷酸溶解
第2章 样品的采集、保存和预处理
2.1 样品的采集和保存 2.2 样品的预处理
目的要求
1、掌握样品处理的常用方法。 2、熟悉样品采集的一般原则。 3、熟悉各类样品（如空气、水、食品、生物材料） 的采集方法。
2.1 样品的采集和保存
定量分析的基本思想：定量分析工作多数是通过 对全部样品中的一部分有代表性物质的测定，来推断 被分析对象总体的性质。
2.1样品的采集和保存
浓缩采集法 应用前提：当空气中被测物质的浓度较低或所用分析 方法不能直接测定出其含量。
仪器：收集器、流量计和抽气动力
按收集器的不同分为四类:
（1）溶液吸收法
（2）固体吸附剂法
（3）滤纸滤膜阻留法 （4）冷阱收集:也叫低温浓缩
2.1样品的采集和保存
（1）溶液吸收法 适用范围：吸收气态、蒸气、气溶胶物质 吸收液：水、水溶液、有机溶剂
采集的样品具有代表性、典型性、适时性
代表性 采集的样品必须能够充分代表被分析总 体的性质。
典型性 对有些样品的采集，应根据检测目的， 采集能充分说明此目的的典型样品。
适时性 对根据检测目的、样品性质及周围环境 等，对某些样品的采集要有严格的时间观念。 例如：酒驾、兴奋剂、食物中毒。
2.1样品的采集和保存
2.1 样品的采集和保存
化学保存法 在采集的样品中加入一定量的酸、碱 或其它化学试剂作为调节剂、抑制剂或防腐剂，用以 调节溶液的酸度，防止水解、沉淀等化学反应，抑制 微生物的生长等。
一、加入硝酸调节酸度：如为了防止水样中的重金属 离子水解、沉淀。 二、加入氢氧化钠：测定氰化物、挥发性酚类使其生 成盐。 三、加入苯甲酸、三氯甲烷的防腐剂：防止食品腐败 变质。
2.1样品的采集和保存
采样时应根据监测目的和检项目选择合适的采样点、 采样时间、采样频率和采样方法，并预先计算采样量。 采样方法应根据被测物在空气中的存在状态和浓度以 及检测方法的灵敏度来选择。
直接采集法 应用前提：用于空气中被测组分含量较高或分析方法 较灵敏的情况，反映瞬间浓度。
工具：注射器、塑料袋、真空瓶等
唾液：作为生物材料样品，具有采样方便、无损伤、 可反复测定的优点 。唾液分为混合唾液和腮腺唾液， 前者易采集，应用较多，后者需要专用取样器，样品 成分校稳定，受污染机会少。
组织：组织主要包括尸检或手术后采集的肝、肾、 肺等脏器。尸体组织最好在死后24-48小时内取样，并 要防止所用器械带来的污染，采集的样品应尽快分析， 否则需将样品冷冻保存。
况和城市的给水情况 ③水体沿岸资源现状、水资源用途和重点水源保护区等
，以确定采样点
2.1样品的采集和保存
天然水和生活饮用水的采集 对于自来水和有抽水装置的井水，应先放水数分钟， 使积留在水管中的杂质流出，再收集水样。
对于没有抽水装置的井水，直接用采集瓶收集。
对于江河湖泊水库等地表水，在距岸边1-2米、水面下 20-50厘米、距水底10-15厘米处同时用采集瓶取水。采 集较深层的水样时，必须用特制的深水采集器。
2.1样品的采集和保存
2.1.2 样品采集方法简介
空气 在进行大气监测、作业场所空气中有害成分的监
测、室内空气和公共场所空气质量的监测，需要采集 空气样品。
由于空气污染物的种类及来源不同，它们的物理化 学性质及在空气中的存在状态也不同，有的以气态 （ NOX 、SO2 、CO、 O3 等）或蒸气状态（苯、甲 醛、丙烯醛等）逸散在空气中，有的以微滴或固体小 颗粒分散在空气中呈气溶胶状态（烟、雾、悬浮颗粒 物）。
2.1 样品的采集和保存
2.1.3 样品的保存方法
密封保存法：防止空气中的氧气、水、二氧化碳 等对样品的作用及挥发性组分的损失等。
冷藏保存法：对于易变质、含挥发性组分的样品， 采样后应冷冻或冷藏保存。该方法特别适用于食物 样品和生物样品的保存，较低温度下可减缓样品中 各组分的物理化学作用、抑制酶的活性及细菌的生 长和繁殖。
毛发：毛发是许多重金属元素的蓄积库，含量比较固 定，可以记录外部环境对机体的影响。头发每月生长11.5cm，它能反映机体近期或过去不同阶段物质吸收和 代谢的情况，头发易于采集、便于长期保存。
2.1样品的采集和保存
注意：毛发易受环境污染，所以毛发样品的洗涤非常 重要，既要洗去外源性污染物，又要保证内源性被测 组分不损失。采样方法：要反映机体的近期状况， 取后枕部据头皮2cm左右的发段，取样量1-2g。
2.1样品的采集和保存
（4）冷阱吸收法 也称低温浓缩法，将一个U型管浸入液氮（-196℃）
中，通过便携常用泵将空气样品收集到冷阱中，选择 性地浓缩空气中的某些组分，然后在40℃-70℃解吸后 进行分析。
例如：空气中挥发性有机硫化物
2.1样品的采集和保存
水 （1）水样种类： ①天然水、生活饮用水（组成较稳定） ②生活污水和工业废水等（组成随时间等变化较大）。 （2）采样前调查： ①水源的水文、气候、地质、地貌特征； ②水体沿岸城市分布、工业分布、污染源分布、排污情
2.2 试样的预处理
试样处理的目的：采集的大多数样品是不能直接 测定的，必须 经过适当的物理或化学处理，才能测 定。
使被测组分从复杂的样品分离出来，制成易测定的 溶液形式； 除去对分析有干扰的基体物质； 如果被测组分浓度较低还需进行浓缩或富集； 如果被测组分用选定的方法难以检测还需要进行衍 生化处理使被测组分定量转移成另一种易于检测的化 合物。
2.2 试样的预处理
2.2 试样的预处理
分析对象的全体称为总体（population），它是一 类属性完全相同的物质。构成总体的每一个单位称为 个体。
从总体中抽取部分个体，作为总体代表性物质进 行分析测定，这部分个体的集合体称为样品 （sample）。从总体中抽取样品的操作过程称为采样 （sampling）
2.1 样品的采集和保存
2.1.1 样品采集的原则
采样后，取一部分水样在现场测定水温、pH、电导 率、溶解氧、氧化还原电位，同时测定气压、气温、 风向、风速和相对湿度等气象因素。