第三章 溶剂萃取
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应，仅起溶解被萃取物，改变萃取剂的物理性质，（用来调 节萃取剂的浓度，降低有机相的粘度与密度，增加萃合物的 溶解度），使萃取两相易于分层的作用。通常是各种低芳烃 的烷烃混合物.
例：四氯化碳，三氯甲烷，苯，煤油等。
相比
溶剂萃取的两相，通常是指含有萃取剂（有时还有改质剂） 和稀释剂的有机相和含金属离子（或无机酸、碱）的水相。
主要内容：
第一节 基本概念 第二节 萃取平衡 第三节 各级萃取体系 第四节 影响萃取的各种因素 第五节 溶剂萃取分离法及其计算
要求：
1、了解萃取过程中的一些基本概念； 2、 熟悉萃取平衡时几个量（分配定律﹑分配比﹑萃取
率﹑分离系数和萃取平衡常数），并能进行有关这 些量的计算； 3、 熟悉六种萃取体系的特点﹑萃取剂﹑萃取机理和影 响萃取的各种因素； 4、 熟悉溶剂萃取分离法及其计算（单级萃取﹑多级错 流萃取和多级逆流萃取）
第一节 基本概念
一、萃取体系 二、萃取与反萃取 三、溶剂萃取的相比 四、饱和容量与操作容量 五、萃取平衡等温线
萃取体系
｝ 溶质Ａ 料液 稀释剂Ｂ
萃取液Ｓ＋Ａ(B)
溶剂Ｓ
萃余液Ｂ＋Ａ(s)
萃取体系
Light phase Light phase
萃取剂
杂质 溶质
原溶剂
Heavy phase
实验室液液萃取过程
在实际生产中，萃取剂的负荷能力往往低于其饱和 容量，萃取剂这种实际萃取的溶质容量称为操作容量。
萃取平衡等温线（extraction isotherm ）
等温下萃取达到平衡时，以水相中金属离子浓度对 有机相中金属离子浓度作图，所得的曲线称为萃取平衡 等温线。
Байду номын сангаас
萃取与反萃取
料液
（待萃物质
+杂质） 萃
取
第二节 萃取平衡
一、萃取过程的本质 二、萃取分离的基本参数 三、萃取平衡常数 四、萃取反应中的标准焓、熵、自由焓的变化 五、萃取体系的分类
一、萃取过程的本质：
将物质由亲水性转化为疏水性的过程。 例：萃取镍(P507, 5709)
水溶液中：Ni(H2O)62+ 亲水性
萃取体系
络合剂：是指溶于水相且与金属离子生成各种络合物的配位体
可分为： ① 助萃剂（助萃络合剂） ② 抑萃络合剂 助萃剂（助萃络合剂）
水相中加入能促进被萃取物的分配比或萃取率增大的络合 剂，是萃取过程中不可缺少的辅助试剂。 例：二安替比林甲烷(DAPM)萃取钴，生成能溶于CHCl3的 (DAPM)·H2[Co(SCN)4]。 抑萃萃取络剂合：剂DAPM；萃取溶剂：CHCl3; 助萃剂: SCN-
萃取体系
有时使用两种或两种以上萃取剂，其萃取性能超过各个萃取剂单 独使用时的效果，这种作用称协萃。
被萃取物指原先溶于水相，然后被有机相萃取的物质。 萃取液和萃余液
萃取分层后的有机相称为萃取液，此时的水相为萃余液。 无机酸用于控制水溶液的酸度，或参与萃取反应，或防止金属离
子的水解，使待萃取金属离子得到较好得分离。常用的无机酸： HCl, HNO3, H2SO4, HClO4, HBr. 盐析剂是指溶于水相不被萃取又不与金离子络合的无机盐。它使 自由水分子浓度降低，金属离子浓度增加，有利于萃取
洗 涤 剂 萃取液
(待萃物 洗
+少量杂 质)
涤
反 萃 萃取剂+稀释剂 取 （待返回使用）
待
萃
反
物
质
萃
萃取剂 +稀释剂
萃残液 （杂质） 杂质+少量
待萃物质
产物(待萃物质)
萃取、洗涤和反萃取操作示意图
洗涤：使杂质(含包藏水相)由有机相反萃到水相, 而被萃物 仍留在有机相。所以洗涤水相的条件选择应有利于杂质在水 中的分配, 如常在水中加入少量能与杂质元素络合的水溶性 络合剂。 反萃取：通过加入一种新的不含被萃物的水相, 与萃取液接 触, 使被萃物返回水相的过程。反萃取技术通常是调节水相 的酸度和络合剂、还原剂等组成, 或者络合反萃、还原反萃、 分步反萃等方法。可见, 洗涤是一种特殊的反萃取。 解萃:指把被萃物从有机相移出来的过程。除了反萃取外，还 可采用蒸发方式除去有机溶剂。如醚的除去，可往有机相加 入少量水，然后水浴加热除去醚。
指溶于水且与被萃金属离子形成溶于水而不溶于有机相的 试剂。抑萃剂的存在常降低萃取率和分配比。常用来提高分离 的选择性。
萃取体系
萃取溶剂
指与水不相混溶且能够构成连续有机相的液体。
活性萃取溶剂——可与被萃取物发生化学反应，形成配合物、
离子缔合物或溶剂化物。
例：磷酸三丁酯，正丁醇等。
惰性萃取溶剂（稀释剂）——本身不与被萃取物发生化学反
第一讲 无机物的溶剂萃取
萃取是有机化学
实验室中用来提
纯和纯化化合物
的手段之一。通
过萃取，能从固
体或液体混合物
中提取出所需要
基本原理:
的化合物。
利用化合物在两种互不相溶（或微溶）的溶剂中溶解度或分
配系数的不同，使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂
中。经过反复多次萃取，将绝大部分的化合物提取出来。
相比：就是在萃取过程中有机相体积与水相体积的比例，通 常用O/A表示。O代表有机相体积，A代表水相体积。在连续 萃取过程中，有机相和水相是连续供入的，此时相比就用连 续供入的有机相流量与水相流量的比例表示，这又称流比。 流比不一定完全等于萃取容器内的相比。
四、饱和容量与操作容量
在一定萃取体系中，单位浓度的萃取剂对某种溶质 的最大萃取能力，称为这种萃取剂的饱和容量（也称 极限浓度）。以单位体积浓度（1V/O）萃取剂的有机 相含被萃溶质的浓度（g/l）表示。
或基本不互溶。
有机相–由萃取剂和稀释剂组成。
萃取剂–能够与被萃金属相结合，并以萃合物形式转入有机相的
活性有机反应剂。
稀释剂–溶解萃取剂的一种低密度的有机溶剂。它是一种不与金
属发生作用的惰性溶剂，用来调节萃取剂的浓度，降低有机相的 粘度与密度，增加萃合物的溶解度。稀释剂通常是各种低芳烃的
烷烃混合物，如煤油。
分液漏斗
有机相 水相
一般工业液液萃取过程
料液
（待萃物质
+杂质） 萃
取
洗 涤 剂 萃取液
(待萃物 洗
+少量杂 质)
涤
萃取剂 +稀释剂
萃残液 （杂质） 杂质+少量
待萃物质
反 萃 萃取剂+稀释剂 取 （待返回使用）
待
萃
反
物
质
萃
产物(待萃物质)
一、萃 取 体 系
萃取体系–由有机相和水相组成，在同一个体系中两相互不相溶
例：四氯化碳，三氯甲烷，苯，煤油等。
相比
溶剂萃取的两相，通常是指含有萃取剂（有时还有改质剂） 和稀释剂的有机相和含金属离子（或无机酸、碱）的水相。
主要内容：
第一节 基本概念 第二节 萃取平衡 第三节 各级萃取体系 第四节 影响萃取的各种因素 第五节 溶剂萃取分离法及其计算
要求：
1、了解萃取过程中的一些基本概念； 2、 熟悉萃取平衡时几个量（分配定律﹑分配比﹑萃取
率﹑分离系数和萃取平衡常数），并能进行有关这 些量的计算； 3、 熟悉六种萃取体系的特点﹑萃取剂﹑萃取机理和影 响萃取的各种因素； 4、 熟悉溶剂萃取分离法及其计算（单级萃取﹑多级错 流萃取和多级逆流萃取）
第一节 基本概念
一、萃取体系 二、萃取与反萃取 三、溶剂萃取的相比 四、饱和容量与操作容量 五、萃取平衡等温线
萃取体系
｝ 溶质Ａ 料液 稀释剂Ｂ
萃取液Ｓ＋Ａ(B)
溶剂Ｓ
萃余液Ｂ＋Ａ(s)
萃取体系
Light phase Light phase
萃取剂
杂质 溶质
原溶剂
Heavy phase
实验室液液萃取过程
在实际生产中，萃取剂的负荷能力往往低于其饱和 容量，萃取剂这种实际萃取的溶质容量称为操作容量。
萃取平衡等温线（extraction isotherm ）
等温下萃取达到平衡时，以水相中金属离子浓度对 有机相中金属离子浓度作图，所得的曲线称为萃取平衡 等温线。
Байду номын сангаас
萃取与反萃取
料液
（待萃物质
+杂质） 萃
取
第二节 萃取平衡
一、萃取过程的本质 二、萃取分离的基本参数 三、萃取平衡常数 四、萃取反应中的标准焓、熵、自由焓的变化 五、萃取体系的分类
一、萃取过程的本质：
将物质由亲水性转化为疏水性的过程。 例：萃取镍(P507, 5709)
水溶液中：Ni(H2O)62+ 亲水性
萃取体系
络合剂：是指溶于水相且与金属离子生成各种络合物的配位体
可分为： ① 助萃剂（助萃络合剂） ② 抑萃络合剂 助萃剂（助萃络合剂）
水相中加入能促进被萃取物的分配比或萃取率增大的络合 剂，是萃取过程中不可缺少的辅助试剂。 例：二安替比林甲烷(DAPM)萃取钴，生成能溶于CHCl3的 (DAPM)·H2[Co(SCN)4]。 抑萃萃取络剂合：剂DAPM；萃取溶剂：CHCl3; 助萃剂: SCN-
萃取体系
有时使用两种或两种以上萃取剂，其萃取性能超过各个萃取剂单 独使用时的效果，这种作用称协萃。
被萃取物指原先溶于水相，然后被有机相萃取的物质。 萃取液和萃余液
萃取分层后的有机相称为萃取液，此时的水相为萃余液。 无机酸用于控制水溶液的酸度，或参与萃取反应，或防止金属离
子的水解，使待萃取金属离子得到较好得分离。常用的无机酸： HCl, HNO3, H2SO4, HClO4, HBr. 盐析剂是指溶于水相不被萃取又不与金离子络合的无机盐。它使 自由水分子浓度降低，金属离子浓度增加，有利于萃取
洗 涤 剂 萃取液
(待萃物 洗
+少量杂 质)
涤
反 萃 萃取剂+稀释剂 取 （待返回使用）
待
萃
反
物
质
萃
萃取剂 +稀释剂
萃残液 （杂质） 杂质+少量
待萃物质
产物(待萃物质)
萃取、洗涤和反萃取操作示意图
洗涤：使杂质(含包藏水相)由有机相反萃到水相, 而被萃物 仍留在有机相。所以洗涤水相的条件选择应有利于杂质在水 中的分配, 如常在水中加入少量能与杂质元素络合的水溶性 络合剂。 反萃取：通过加入一种新的不含被萃物的水相, 与萃取液接 触, 使被萃物返回水相的过程。反萃取技术通常是调节水相 的酸度和络合剂、还原剂等组成, 或者络合反萃、还原反萃、 分步反萃等方法。可见, 洗涤是一种特殊的反萃取。 解萃:指把被萃物从有机相移出来的过程。除了反萃取外，还 可采用蒸发方式除去有机溶剂。如醚的除去，可往有机相加 入少量水，然后水浴加热除去醚。
指溶于水且与被萃金属离子形成溶于水而不溶于有机相的 试剂。抑萃剂的存在常降低萃取率和分配比。常用来提高分离 的选择性。
萃取体系
萃取溶剂
指与水不相混溶且能够构成连续有机相的液体。
活性萃取溶剂——可与被萃取物发生化学反应，形成配合物、
离子缔合物或溶剂化物。
例：磷酸三丁酯，正丁醇等。
惰性萃取溶剂（稀释剂）——本身不与被萃取物发生化学反
第一讲 无机物的溶剂萃取
萃取是有机化学
实验室中用来提
纯和纯化化合物
的手段之一。通
过萃取，能从固
体或液体混合物
中提取出所需要
基本原理:
的化合物。
利用化合物在两种互不相溶（或微溶）的溶剂中溶解度或分
配系数的不同，使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂
中。经过反复多次萃取，将绝大部分的化合物提取出来。
相比：就是在萃取过程中有机相体积与水相体积的比例，通 常用O/A表示。O代表有机相体积，A代表水相体积。在连续 萃取过程中，有机相和水相是连续供入的，此时相比就用连 续供入的有机相流量与水相流量的比例表示，这又称流比。 流比不一定完全等于萃取容器内的相比。
四、饱和容量与操作容量
在一定萃取体系中，单位浓度的萃取剂对某种溶质 的最大萃取能力，称为这种萃取剂的饱和容量（也称 极限浓度）。以单位体积浓度（1V/O）萃取剂的有机 相含被萃溶质的浓度（g/l）表示。
或基本不互溶。
有机相–由萃取剂和稀释剂组成。
萃取剂–能够与被萃金属相结合，并以萃合物形式转入有机相的
活性有机反应剂。
稀释剂–溶解萃取剂的一种低密度的有机溶剂。它是一种不与金
属发生作用的惰性溶剂，用来调节萃取剂的浓度，降低有机相的 粘度与密度，增加萃合物的溶解度。稀释剂通常是各种低芳烃的
烷烃混合物，如煤油。
分液漏斗
有机相 水相
一般工业液液萃取过程
料液
（待萃物质
+杂质） 萃
取
洗 涤 剂 萃取液
(待萃物 洗
+少量杂 质)
涤
萃取剂 +稀释剂
萃残液 （杂质） 杂质+少量
待萃物质
反 萃 萃取剂+稀释剂 取 （待返回使用）
待
萃
反
物
质
萃
产物(待萃物质)
一、萃 取 体 系
萃取体系–由有机相和水相组成，在同一个体系中两相互不相溶