α-巯基苯并咪唑的合成研究

本文读者也读过(10条) 1. 刘宇.LIU Yu 2-巯基苯并咪唑[期刊论文]-精细与专用化学品2005,13(20) 2. 车宏斌.CHE Hong-bin 橡胶防老剂2-巯基甲基苯并咪唑的合成[期刊论文]-河北化工2009(2) 3. 叶万忠 端午节与苏州[期刊论文]-档案与建设2007(6) 4. 曾新平.唐文伟.刘亚菲.李义久.倪亚明 水质稳定剂TJ-401的合成及其缓蚀阻垢分散性能研究[期刊论文]-工业水处理2004,24(12) 5. 周多刚.詹国青.陈乐文.ZHOU Duo-gang.ZHAN Guo-qing.CHEN Le-wen 高质量分数1,8-二硝基蒽醌的制备[期刊论文]-浙江化工 2007,38(12) 6. 刘思全.杨春霞.李瑞香 2-巯基苯并咪唑的合成研究[期刊论文]-化学工程师2001(6) 7. 王雅珍.王元伍.杨国兴.沈新元.王清宾.WANG Ya-zhen.WANG Yuan-wu.YANG Guo-xing.SHEN Xin-yuan.WANG Qing-bin 连续水相悬浮法制 备酸性染料可染聚丙烯腈[期刊论文]-合成纤维2006,35(10) 8. 易卫红.王有名.李玉新.YI Wei-hong.WANG You-ming.LI Yu-xin 5,6-二氢-6-烷基(芳基)-2H-吡喃-2,4-二酮的二硫缩醛化合物的合成及 生物活性研究[期刊论文]-精细化工中间体2005,35(4) 9. 陈燕.陈洪龄 新型非水相分散剂的合成与性能[会议论文]-2005 10. 易江华.YI Jiang-hua 弱酸性艳蓝G合成工艺改进[期刊论文]-染料与染色2009,47(1)
苯并咪唑是常用的无污染、抗热、抗氧性能优良的防老剂,MB(α巯基苯并咪唑)就 是其中最重要的一种。MB可用于天然橡胶、异戊橡胶、丁二烯橡胶、丁腈橡胶及胶乳 用抗氧剂,对热氧老化、天候老化和静态老化有中等防护性能,也能较有效地防护铜害和 制品硫化时过硫化引起的不良作用。 我国的MB产量低,而且其熔点一般低于280℃,产率一般低于70%。为了提高MB的产 率及性能,本研究在原有工艺基础上,通过添加自制催化剂A-B,选择恰当的反应温度及原 料配比等因素来提高MB的产率和熔点。
3 结 论 通过一系列实验确定了较好的反应条件为:成环反应温度为27℃,此温度条件下滴加
二硫化碳30min,保温反应1h,加入活性炭脱色,滤液在35℃下反应1h,60℃反应1h,90℃反应 1h。 较好的物料配比:n(邻苯二胺)∶n（碳酸钠）∶n（二硫化碳）=1∶0.5∶1.3;m(邻苯 二胺)∶m（活性炭）∶m（A-B）=28∶0.6∶1.2,产品MB的产率为75%～80%以上,初熔点 高于290℃。
本文链接：/Periodical_sdjcxy199901006.aspx
山东建材学院学报 JOURNAL OF SHANDONG INSTITUTE OF BUILDING MATERIALS 1999(1)
参考文献(2条) 1.禹茂章 世界精细化工手册:续编 1988 2.Li X X Stabilization of radiation-vulcanized SBR agaist thermal oxidation 1994(02)
山东建材学院学报990106
山东建材学院学报
JOURNAL OF SHANDONG INSTITUTE OF BUILDING MATERIALS
1999年 第1期 NO.1 1999
α-巯基苯并咪唑的合成研究
顾尧 李春生 张书香 张瑾
摘 要 以邻苯二胺和二硫化碳为原料在水相中反应制备了橡胶防老剂MB(α巯基苯并 咪唑),讨论了反应温度和物料配比对产物熔点和产率的影响,确定了产率较高的反应条 件:成环反应温度为27℃,n(邻苯二胺)∶n(二硫化碳）∶n（碳酸钠）=1∶1.3∶0.5。 关键词 α巯基苯并咪唑;邻苯二胺;防老剂;合成 中图法分类号 TQ226.31
Synthesis of α-mercaptobenzimidaiole Gu Yao,Li Chunsheng,Zhang Shuxiang,Zhang Jin
(Department of Applied Chemistry,SIBM,Jinan 250022)
Abstract The α-mercaptobenzimidaiole (MB),antioxidant for rubber,was synthesized by using o-phenylendiamine and carbon disulfide in water.The effects of reaction temperature and ratio of raw materials on the melting point and productivity of MB were investigated.The synthesis condition of MB as follow:(1) cycloreaction temperature is 27℃,(2) the ratio of moles of raw materials is n(o-phenylendiamine)∶n(carbon disulfide)∶n(sodium carbonate)=1∶1.3∶0.5. Key words α-mercaptobenzimidaiole;o-phenylendiamine;antioxidant;synth修回日期：1998-10-28
万方数据 file:///E|/qk/sdjcxy/sdjc99/sdjc9901/990106.htm（第 3／3 页）2010-3-23 6:27:32
α-巯基苯并咪唑的合成研究
作者： 作者单位： 刊名：
英文刊名： 年，卷(期)：
顾尧， 李春生， 张书香， 张瑾， Gu Yao， Li Chunsheng， Zhang Shuxiang， Zhang Jin 山东建材工业学院应用化学系,济南,250022
74 293～302
2∶1.2
产率/% 熔点/
℃
75.5 292～306
77.8 288～302
78.1 290～305
77.9 286～298
从表3可以看出,在n(邻苯二胺)∶n（碳酸钠）=2∶0.8时,随着二硫化碳用量的增加, MB的产率略有增加,但其熔点明显下降。当n(邻苯二胺)∶n（碳酸钠）=2∶1时,MB的产 率在二硫化碳用量(mol)为邻苯二胺的1.3倍时为最大,其熔点也满足工业应用要求。所以 本文确定了n(邻苯二胺)∶n（碳酸钠）∶n（二硫化碳）=1∶0.5∶1.3。 2.3 催化剂A-B的作用 合成MB的反应为固液两相反应,其中邻苯二胺为固相,二硫化碳为液相。为促进两相 间的反应,我们采用自制的催化剂A-B,该催化剂的用量很小。
作者简介：第一作者：男,1962年生,硕士，讲师 作者单位：山东建材工业学院应用化学系,济南 250022
参考文献 [1]禹茂章.世界精细化工手册:续编.北京:化学工业出版社,1988 [2]Li X X.Stabilization of radiation-vulcanized SBR agaist thermal oxidation.Polym Degrad Stab, 1994, 46(2):143～150
n(邻苯二胺)∶n (Na2CO3)
表3 不同配比下的MB产率及熔点
指 标
n(邻苯二胺)∶n(CS2)
1∶1.1 1∶1.15 1∶1.2 1∶1.3 1∶1.4
1∶1.5
万方数据 file:///E|/qk/sdjcxy/sdjc99/sdjc9901/990106.htm（第 2／3 页）2010-3-23 6:27:32
山东建材学院学报990106
2∶0.8
产率/% 熔点/
℃
74 293～310
74.2 292～305
75 290～300
76.5 290～296
76.9 286～296
77.6 282～294
2∶1
产率/% 熔点/
℃
71.1 294～303
73.5 290～300
78.4 298～306
87.3 290～305
2.2 邻苯二胺与二硫化碳配比的影响 由于邻苯二胺的价格远比二硫化碳的价格高,为降低MB的成本,在固定邻苯二胺与 催化剂A-B用量为:m(邻苯二胺)∶m(A-B)=28∶0.6。活性炭用量为邻苯二胺用量5%的条 件下,考察了3种邻苯二胺与碳酸钠配比条件下,二硫化碳与邻苯二胺的不同配比对MB产 率及其熔点的影响,结果见表3。
1 实 验
1.1 实验药品 邻苯二胺(中国五联化工厂),化学纯;二硫化碳(山东绿野助剂有限公司),工业级;碳酸 钠(天津塘沽化工厂),化学纯;催化剂A-B(自制)。
万方数据 file:///E|/qk/sdjcxy/sdjc99/sdjc9901/990106.htm（第 1／3 页）2010-3-23 6:27:32
组 分 质量/g
邻苯二胺 30
表1 原料配方
二硫化碳 碳酸钠 水 活性炭
18.4
11.57 86 1.5
催化剂A-B 0.64
表2 成环反应温度的影响
温度T/℃ 熔点T熔/℃
25
27
30
295
293
290
产率η/%
71.6
78.4
71
由表2可见,3个成环反应温度下所得到的MB都达到了工业上应用要求,即熔点大于 285℃,但只有反应温度为27℃时产率最高,故选择27℃作为成环反应温度,其它反应温度 条件不变。成环反应和脱H2S反应如下
2 结果与讨论
2.1 温度的影响 由于二硫化碳的蒸汽压较高,所以温度高易使二硫化碳挥发,但温度过低又使二硫化 碳与邻苯二胺的反应速度过慢。原工艺条件把成环反应温度定于22～26℃,本文在24～ 30℃之间选取3个不同的成环反应温度,其它条件定为:成环反应后加入活性炭脱色,并升 温至35℃反应1h,再升温至90℃反应1h过滤。原料的配方见表1,实验结果见表2。
山东建材学院学报990106
1.2 实验方法 称取定量的邻苯二胺、碳酸钠、催化剂A-B和蒸馏水加入带有搅拌器、温度计、冷 凝管和滴液漏斗且密封良好的四口烧瓶中,称取所需的二硫化碳于滴液漏斗中并用水 封。升温至反应温度,滴加二硫化碳30min后继续反应60min。然后加入定量的活性炭停 止反应,过滤,将滤液加热至35℃反应1h,再升温至60℃反应1h,最后升温至90℃反应1h。 MB的熔点用毛细管法测定,产率用重量法计算。