配位滴定法PPT课件
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之配位滴定法 ppt课件
滴定Cu2+的适宜酸度范围为pH=2.9-5.2
15
4. 配位滴定中缓冲溶液的使用
配位滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于：
（1）滴定过程中的[H+]发生变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K’MY与K’MIn均与pH有关； （3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。
配位滴定中常用的缓冲溶液 pH 4~5 （弱酸性介质），
金属指示剂易变质；不宜久放。
20
2. 使用指示剂中注意的问题
指示剂封闭——指示剂与金属离子生成了稳定的配合 物而不能被滴定剂置换； 例：铬黑T 能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加入 三乙醇胺掩蔽。 指示剂僵化——如果指示剂与金属离子生成的配合物 不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与 EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长。 例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加 有机溶剂或加热的方法避免。
18
注意金属指示剂适用 pH 范围：
金属指示剂也是多元弱酸(或弱碱)； pH 变化，各 种存在型体改变，从而显示不同的颜色。
因此使用时应注意金属指示剂的适用 pH 范围。 如 铬黑T在不同 pH 时的颜色变化。
大多数金属离子 M与铬黑T形成的 配合物呈酒红色
EBT使用范围pH： 8 ~10.5。
19
29
Z2n ,C2d ,M2n M2g
4. 用其他氨羧配位剂滴定
选择其他氨羧类配位剂，可以提高滴定的选择性。
C a 2 lg K M θ-E D T A 1 0 .6 9 lg K M θ-E G T A 1 1 .0
M g 2 8 .6 9 5 .2
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4. 配位滴定中缓冲溶液的使用
配位滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于：
（1）滴定过程中的[H+]发生变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K’MY与K’MIn均与pH有关； （3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。
配位滴定中常用的缓冲溶液 pH 4~5 （弱酸性介质），
金属指示剂易变质；不宜久放。
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2. 使用指示剂中注意的问题
指示剂封闭——指示剂与金属离子生成了稳定的配合 物而不能被滴定剂置换； 例：铬黑T 能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加入 三乙醇胺掩蔽。 指示剂僵化——如果指示剂与金属离子生成的配合物 不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与 EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长。 例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加 有机溶剂或加热的方法避免。
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注意金属指示剂适用 pH 范围：
金属指示剂也是多元弱酸(或弱碱)； pH 变化，各 种存在型体改变，从而显示不同的颜色。
因此使用时应注意金属指示剂的适用 pH 范围。 如 铬黑T在不同 pH 时的颜色变化。
大多数金属离子 M与铬黑T形成的 配合物呈酒红色
EBT使用范围pH： 8 ~10.5。
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Z2n ,C2d ,M2n M2g
4. 用其他氨羧配位剂滴定
选择其他氨羧类配位剂，可以提高滴定的选择性。
C a 2 lg K M θ-E D T A 1 0 .6 9 lg K M θ-E G T A 1 1 .0
M g 2 8 .6 9 5 .2
第七章配位滴定精品PPT课件
弱酸H6Y2+； b. 配位能力强；氨氮和羧氧两种配位
原子；
c. 与金属离子能形成多个多元环，配 合物的稳定性高；
d. 与大多数金属离子1∶1配位， 计算 方便；
NiY 结构
EDTA的六级解离平衡
H6Y2＋ ＝H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝H+ + H4Y H4Y ＝H+ + H3YH3Y- ＝H+ + H2Y2H2Y2- ＝H+ + HY3HY3- ＝H+ + Y4-
螯合剂: 乙二胺，EDTA等 H 2C H 2C
H2
H2
N
N
CH2
Cu
CH2
N
N
H2
H2
10/21/2020
乙二胺 - Cu2+
4
EDTA的存在形式
HOOCH2C
CH2COO-
：： ：：
·· ··
NH+ C C NH+
H2 H2
-OOCH2C
CH2COOH
乙二胺四乙酸 (H4Y)
乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y)
10/21/2020
11
该螯合物的特点
1.普遍性 : EDTA能与几十种金属离子配位。
2.组成一定:除少数高价金属离子外，一般 都形成 M︰Y4-=1︰1的螯合物
3.稳定性强
4.易溶于水
10/21/2020
12
（二）、EDTA与金属配合物及其稳定性
EDTA在溶液中的存在形式
在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，
10/21/2020
8
EDTA: -pH图
1.0
原子；
c. 与金属离子能形成多个多元环，配 合物的稳定性高；
d. 与大多数金属离子1∶1配位， 计算 方便；
NiY 结构
EDTA的六级解离平衡
H6Y2＋ ＝H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝H+ + H4Y H4Y ＝H+ + H3YH3Y- ＝H+ + H2Y2H2Y2- ＝H+ + HY3HY3- ＝H+ + Y4-
螯合剂: 乙二胺，EDTA等 H 2C H 2C
H2
H2
N
N
CH2
Cu
CH2
N
N
H2
H2
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乙二胺 - Cu2+
4
EDTA的存在形式
HOOCH2C
CH2COO-
：： ：：
·· ··
NH+ C C NH+
H2 H2
-OOCH2C
CH2COOH
乙二胺四乙酸 (H4Y)
乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y)
10/21/2020
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该螯合物的特点
1.普遍性 : EDTA能与几十种金属离子配位。
2.组成一定:除少数高价金属离子外，一般 都形成 M︰Y4-=1︰1的螯合物
3.稳定性强
4.易溶于水
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（二）、EDTA与金属配合物及其稳定性
EDTA在溶液中的存在形式
在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，
10/21/2020
8
EDTA: -pH图
1.0
《配位滴定法》课件
配位滴定法的优点和缺点
1 优点
对于大多数金属离子具有 良好的选择性和灵敏度。
2 优点
操作简单且成本较低。
3 缺点
不能应用于无机离子以外 的其他物质。
配位滴定法和其他滴定法的比 较
配位滴定法与酸碱滴定法和氧化还原滴定法等其他滴定方法相比，具有不同 的适用范围和优势。配位滴定法更适合于测定金属离子的含量，而酸碱滴定 法和氧化还原滴定法则更适合于其他化学物质的测定。
溶液制备
准备待测溶液和滴定剂的溶液。
2
指示剂添加
向待测溶液中加入适当的指示剂。
3
滴定过程
逐滴加入滴定剂到待测溶液中，观察滴定终点。
配位滴定法的设备与试剂
滴定管和滴定管架
用于控制滴定剂的滴加速度。
滴定瓶
容纳待测和滴定剂的溶液。
指示剂
用于指示滴定过程中的终点。
容量瓶
用于准确制备溶液。
配位滴定法的常见误差
配位滴定法可能存ห้องสมุดไป่ตู้几种误差。这包括试剂的误差，如滴定剂和指示剂的纯 度，溶液的误差，如溶液的浓度和纯度，以及操作误差，如溶液的滴定速度 和终点的判定。了解和控制这些误差可以提高滴定结果的准确性。
配位滴定法的精度和准确性
配位滴定法通常具有较高的精度和准确性。但要获得准确和可靠的结果，必须注意实验条件，并使用高纯度的 试剂和良好校准的仪器。校准滴定剂和指示剂的浓度也是确保结果准确性的关键。
配位滴定法的实验操作注意事项
1 实验前准备
2 实验操作
正确校准仪器并准备好所需的试剂。
控制滴定剂的滴加速度，避免过快或过慢。
3 终点判定
仔细观察指示剂的颜色变化或溶解度变化。
配位滴定法的结果计算
配位滴定法-PPT课件全
[Ca’]1 =
0.02
0.1000(初始钙浓度) 20.00+19.98
= 0.02 0.1000(初始钙浓度) / 2 39.98 / 2
0.02
C sp ca2
39.98 / 2
1.0
103
C sp ca2
PCa’1
3.0
log
C sp ca2
滴定至100.1%时
[Ca’]2
=
[CaY [Y’]2 K
sp
100%
cM(SP)
稳定常数定义可知
化学计量点时：
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
滴定终点时：
K' MY
[MY ]ep [M ']ep[Y ']ep
取对数后分别为
pM
' sp
pYs'p
lg
K
' MY
lg[MY ]sp
pM
' ep
pYe'p
lg
K
' MY
lg[MY ]ep
接近化学计量点 [MY ]sp [MY ]ep
pM ' pY ' 0
化学计量点时[MY] sp
CM (sp)
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
所以 [M ']sp =[Y ']sp =
CM (sp) K'
MY
Y' M'
TE(%) ep
ep 100%
cM(sp)
Y' 10pY' M' 10pM'
配位滴定法 ppt课件
PPT课件
9
一些重要的配合物
叶绿素分子中的配位键 ------镁离子与氮原子形成的配位键
PPT课件
10
血红素分子中的配位键
------亚铁离子与氮原子形成的配位键
PPT课件
11
维生素中的配位键
PPT课件
12
配合物的应用
(1) 分析化学的离子检验与测定
Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n]3-n 2Fe3+ + Sn2+ == 2 Fe2+ + Sn4+ 6Fe2+ + Cr2O2-7 + 14H+ == 6Fe3+ 2Cr3+ + 7H2O
4-
(二)、配位数
与中心原子结合的配位原子的数
O
目称为中心原子的配位O数。如：
配单位齿配数配O位体=配数：C位—=配原CH体子2—数数2N—CH2—[[[一CFCC般ueoH(((说NHe2Hn2—O来)3))3N46]，]]—323-金：++C：：H属CCFo2ue—离323+++的C子的的配的配配O位半位位数径数数2是越是是6大46。。，
配离子与异号离子形成中性物质时，配离子要
用中括号括起来，表示它是配合物的内界，只是
表示配离子时，中括号可以省略。
PPT课件
8
下面请做课堂练习
命名下列配合物：
解：
1、[Co(NH3)6]Cl3;
1、三氯化六氨合钴(Ⅲ)
2、K2[Co(NCS)4];
2、四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾
3、[Co(NH3)5Cl]Cl2 ;
（2）加入稀NaOH时无沉淀生成，说
分析化学第五章配位滴定法PPT
滴定曲线与滴定终点
滴定曲线是指滴定过程中溶液的pH 值随滴定剂加入量的变化曲线。
滴定终点是指滴定过程中指示剂颜色 突变的位置，是滴定的关键点，其准 确判断对于保证滴定结果的准确性至 关重要。
滴定误差与准确度
01
滴定误差是指由于多种因素导致的滴定结果与真实值之间的偏 差。
02
准确度是指滴定结果的可靠性，即多次重复测定结果的平均值
配位滴定法的应用
01
02
03
金属离子分析
配位滴定法广泛应用于金 属离子分析，如铁、钴、 镍、铜、锌等离子的测定。
环境监测
在环境监测中，配位滴定 法可用于测定水体中重金 属离子的含量，评估环境 质量。
食品分析
在食品分析中，配位滴定 法可用于检测食品中微量 元素和重金属离子的含量， 确保食品安全。
配位滴定法的历史与发展
绿色化学在配位滴定法中的应用
无毒或低毒试剂的使用
开发无毒或低毒的配位剂和辅助试剂，减少对环境和人体的危害。
高效分离技术的研发
研究和发展高效、环保的样品前处理和分离技术，降低实验过程中 废液的产生。
循环利用和减少废弃物
优化实验流程，实现试剂和仪器的循环利用，减少废弃物的产生。
THANKS
感谢观看
配制标准溶液和待测溶液
根据实验需要，准确配制标准溶液和 待测溶液。
滴定操作
将待测溶液放入烧杯中，加入缓冲溶 液和指示剂，用标准溶液进行滴定， 并观察颜色变化。
数据记录
记录滴定过程中的数据，如滴定管读 数、实验时间等。
实验数据处理与分析
数据整理
将实验数据整理成表格， 列出各项数据。
数据分析
根据实验数据，计算待测 溶液的浓度、相对误差和 不确定度等。
分析化学课件-配位滴定法
例2 计算pH = 11, [NH3] = 0.1 时的lgZn
解
Zn2+ + Y
ZnY
Zn(NH3)42+ 的lg 1~lg4分
OH-
NH3
别为2.27, 4.61, 7.01, 9.06
Zn(OH) Zn(NH3 )
Zn(NH3) 1 i[NH3]i
Zn
Zn(NH3) 1 102.271.0 104.612.0 107.013.0 109.064.0
（一）配位剂的副反应系数αY
配位剂的副反应系数αY是αY=[Y’]/[Y] 它表示未与M离子配位的配位剂各型体的总浓度[Y’]是游离 配位剂[Y]的多少倍。
1. 滴定剂的副反应系数－ Y(H)
Y(H)
[Y] [Y]
[Y]
[HY]
[H2Y] [Y]
[H6Y]
[Y] [Y][H ]1 [Y][H ]2 2 [Y][H ]6 6
KHMHY=[MHY]/[MY][H] KHMHY是MY和H+形成MHY的稳定常数，副反应系数 αMY（H）=（[MY]+[MHY]）/[MY]=1+[H] KHMHY
（四）配合物的条件稳定常数
当有副反应发生时，应用条件常数K’MY来衡量配合物 的稳定性，即
5.2 配合物的稳定性
K’MY = [（MY）’]/[M’][Y’] = KMY（ αMY / αM αY ）
Zn(NH3 ) 105.10
查附录五表：pH = 11.0
lg Zn(OH) 5.4
Zn Zn(NH 3 ) Zn(OH) 1 105.10 105.40
105.6
lgZn 5.6
5.2 配合物的稳定性
《配位滴定》课件
1 络合滴定法
2 氧化还原滴定法
3 指标选择
该方法适用于分析金属离子 和有机物的含量。
该方法适用于分析药品、食 品、水等含氮、硫。
选择适当的指标对配位滴定 的准确性有很大影响，应根 据待测样品的特点选择合适 的指标。
实验室中的应用案例
医药领域
配位滴定在药物含量的测定、配方 设计等方面发挥着巨大的作用。
《配位滴定》PPT课件
本次课件将为你详细讲解化学配位滴定的原理、步骤、应用案例，以及配位 滴定的误差和解决方法。
定义和背景
什么是配位滴定？
配位滴定是一种通过滴加一种 可形成配合物的试剂来测定待 测物质的含量的方法。
配位滴定的发展历史
配位滴定起源于19世纪，经过 不断的发展和完善，现已成为 一种高效、准确的分析方法。
1
端点误差
应准确判断对应化学反应的真正终点，可
操作误差
2
以通过使用指示剂等方法来解决误差。
操作过程中应准确称量பைடு நூலகம்剂和样品，防止
误差积累。
3
温度误差
应控制滴定温度，避免影响反应速度，从 而减小误差。
结论和展望
配位滴定是一种高效、准确的分析方法，与传统滴定方法相比，更加灵敏、具有更高的选择性。未来，随着科学技 术的不断发展，配位滴定将得到更加广泛的应用和发展。
配位滴定的重要性
配位滴定具有高度的选择性和 灵敏度，广泛应用于医药、食 品、环保等领域。
步骤和原理
1
样品准备
将待测样品制备成滴定所要求的样品状态，如溶于水或稀酸中等。
2
滴定操作
向样品中滴加易形成配合物的试剂，配位反应达到终点时即为滴定完成。
3
计算结果
《配位滴定法》课件
配位滴定法的应用领域
01
02
03
04
环保监测
用于测定水体、土壤等环境样 品中的重金属离子含量。
食品分析
用于检测食品中的微量元素和 重金属残留。
制药行业
用于药物中金属离子的质量控 制和分析。
地质勘探
用于矿石和岩石中金属元素的 测定。
配位滴定法与其他滴定法的比较
01
与酸碱滴定法相比，配位滴定法 不受溶液酸度的限制，适用范围 更广。
络合物的稳定性与配位滴定法的 滴定曲线和突跃范围密切相关， 是选择滴定剂和指示剂的重要依
据。
络合反应的速率
络合反应速率是指络合物的形 成和分解的速率快慢。速率越 快，滴定反应越容易完成。
影响因素包括络合物的稳定性 和反应条件，如温度、pH值、 浓度等。
在配位滴定法中，络合反应速 率决定了滴定的速度和滴定分 析的效率。
THANKS FOR WATCHING
感谢您的观看
详细列出每一步的实验操作， 包括试剂的添加顺序、仪器的
使用等。
注意事项
标明实验过程中需要注意的事 项，防止操作失误影响实验结 果。
异常情况处理
对可能出现的异常情况制定处 理方案，确保实验的顺利进行 。
实验记录
及时记录实验过程中的数据和 现象，为后续的数据处理与分
析提供依据。
数据处理与分析
数据整理
对实验过程中记录的数据进行整理，确保数 据的准确性和完整性。
滴定剂的选择与使用
滴定剂是指用于滴定分析的化学试剂，能够定量地与被测物质发生化学 反应。在配位滴定法中，滴定剂通常是含有中心离子的可溶性盐类。
选择滴定剂时，需要考虑其与被测物质的反应速率、络合物的稳定性以 及滴定剂的浓度和纯度等因素。
配位滴定法PPT课件专题培训
Mg2+ + HIn = H+ + MgIn-
(蓝色)
(酒红色)
Mg2+ + HY3- = MgY2- + H+
(无色)
MgIn- + HY3- = MgY2- + HIn2-
(酒红色)
(蓝色)
nH2In- = (H2In)n (紫色) (棕)
第六节 提升配位滴定选择性旳措施
一.控制溶液旳酸度 二.掩蔽作用 三.解蔽作用 [Zn(CN)4]2-+4HCHO+4H2O=Zn2++4OH-+4HOCH2CN
Kf(MIn)＞104)，又要比该金属离子旳EDTA配合物旳稳定性小，稳 定常数值相差应在100倍以上.即 Kf‘(MIn)／ Kf(MIn)＞102。 4．指示剂应具有一定旳选择性,即在—定旳条件下， 一种或几种离子发生显色反应. 5．指示剂与金属离子所生成旳配合物应是水溶性旳， 不应生成沉淀或形成胶体溶液使变色不明显。
(H
)
K f ( ML) a a M ( L) Y ( H )
lg K ' f ( MY ) lg K f ( MY ) lg aM ( L) lg aY ( H )
lgK ' f (MY ) lg K f (MY ) lg aY (H ) 只有酸效应存在
lgK ' f (MY ) ~ lg aY (H )
第七节 配位滴定法旳应用示例
一.EDTA原则溶液旳配制和标定 EDTA原则溶液一般采用间接法配制.标定EDTA溶液旳基 准物质有纯金属锌,铜,铅,铋,纯氧化锌和氧化钙以及 CaCO3,MgSO4•7H2O等.考虑到标定与测定条件一致时可降 低系统误差,若测定水旳硬度,最佳选用CaCO3或 MgSO4•7H2O为标定剂.
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简单地说，配合物是由中心原子和配位 体组成的，中心原子和配位体具有一定 的比例和一定的空间构型。
3
二 配合物的组成
中心原子:Cu2+
配位体:NH3
(一)、配位体 和配位原子
H3N
NH3
Cu2+
配位原子:N
SO42-
配位原子——可以给出孤电
H3N
NH3
子对的原子称为配位原子； 配位体——含有配位原子或
内界[Cu(NH3)4]2+
外界SO42-
者π 电子对的离子或者分
子称为配位体。简称配体。
配合物 [Cu(NH3)4]SO4
配位原子一般是如下原子：卤素原子（X）、O、S、 N、P、C。
常见配体：:NH3、H2O:、:Cl-、:I-、:CN:-、 :CNS:-、
：NH2—CH2—CH2—H2N：
CH2＝CH2、
配离子 的命名 的顺序
配称离性体体(子分无的·子机阳数)配·离目有体子和机(·名阴配中命好名配方合法物合是内相界同的金字氧数电的命属表化字荷。名离示数表) 主方子金或示要法属用配(用是。离阿离罗要子拉子马掌的伯的数握
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)配离子 或 四氨合铜(2+)配离子
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) （比较CuSO4 硫酸铜） [Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ)配离子 或 六氰合铁(3-)配离子 K字3)[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸”
10
血红素分子中的配位键
------亚铁离子与氮原子形成的配位键
11
维生素中的配位键
12
配合物的应用
(1) 分析化学的离子检验与测定
Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n]3-n 2Fe3+ + Sn2+ == 2 Fe2+ + Sn4+ 6Fe2+ + Cr2O2-7 + 14H+ == 6Fe3+ 2Cr3+ + 7H2O
用中括号括起来，表示它是配合物的内界，只是 表示配离子时，中括号可以省略。
8
下面请做课堂练习
命名下列配合物：
解：
1、[Co(NH3)6]Cl3;
1、三氯化六氨合钴(Ⅲ)
2、K2[Co(NCS)4];
2、四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾
3、[Co(NH3)5Cl]Cl2 ;
3、二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ)
4、K2[Zn(OH)4]
H2[SiF6] 六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称)
[Cr(en)2(NO2)Cl]SCN :硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(Ⅲ)
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)
cis-[PtCl2(Ph3P)2:顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
7
注意：化学 式相同但配 位原子不同 的配体，名 称不同
明无简单Cu2+离子
（3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生
成，表示有SO42-离子
2
铜氨溶液 的组成
由以上实验事实可以推知，在铜氨溶液中， 无简单Cu2+离子，有简单SO42-离子，无大 量NH3，根据进一步的实验（元素含量分 析）可以得出铜氨晶体的组成为
[Cu(NH3)4]SO4
配合物 的定义
4-
(二)、配位数
与中心原子结合的配位原子的数
O
目称为中心原子的配位O数。如：
配单位齿配数配O位体=配数：C位—=配原CH体子2—数数2N—CH2—[[[一CFCC般ueoH(((说NHe2Hn2—O来)3))3N46]，]]—323-金：++C：：H属CCFo2ue—离323+++的C子的的配的配配O位半位位数径数数2是越是是6大46。。，
4、四羟基合锌(Ⅱ)酸钾
5、[Pt(NH3)2Cl2];
5、二氯·二氨合铂(Ⅱ)
6、[Co(N2)(NH3)3]SO4;
6、硫酸三氨·一氮气合钴(Ⅱ)
7、[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2
7、二氯化亚硝酸根·三氨·二 水合钴(Ⅲ)
9
一些重要的配合物
叶绿素分子中的配位键 ------镁离子与氮原子形成的配位键
双齿配体： EDTA（Y4-）电的荷结越构高简，式配位数越大。
配位数=配体数×2
5
配合物的 中心原子
与配位体形成配位键的金属离子或原 子称为配合物的形成体（又称中心离 子或中心原子）。
配合物依 据中心原 子的分类
NH3 NH3 Cu2+
单核配合物──只有一个中心原子的配合物 称单核配合物。如 [Cu(NH3)4]SO4
第四章 配位滴定分析法 张国川
1
一、配位滴定法概述-配位反应 (一) 配合物的定义
加入酒 精过滤
+
把纯净的深蓝色 的硫酸四氨合铜 晶体溶于水，分 成三分，进行如 下实验：
CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4
深蓝色 晶体
（1）用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说
明没有明显NH3 ，
（2）加入稀NaOH时无沉淀生成，说
多核配合物──含有不止一个中心原子的 配合物称多核配合物。
金属族状配合物──多核配合物中，两个 中 心原子直接成键结合的配合物称金属族状 配合物。
NH3 NH3
NH2—H2N
Ni
Ni
NH2—H2N
金属族状配合 物[Co2(CO)8]的 结构
6
三 配合物的命名 把配离子看作是一个特殊原子团，
那么配合物的命名与普通无机物的
一些习惯 叫法
:NO2 :ONO
:SCN :NCS
硝基 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根
[Cu(NH3)4] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]+ 银氨配离子 K2[PtCl6] 氯铂酸钾等。 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(俗名赤血盐) K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(俗名黄血盐)
配离子与异号离子形成中性物质时，配离子要
4
配体的 分类
单齿配体──指只有一个配位原子的配体。 如NH3、H2O、卤离子等
多齿配体──与中心离子结合（配位）的配位 原子不止一个的配位体称多齿配体。如： 乙二胺（*NH2─CH2─CH2─H2N*）（双齿配体）、 氨 基 三 乙 酸 （ * N(CH3COO*H)3 ） ( 四 齿 酸 体 ) 、 EDTA（四乙酸乙二胺）（六齿配体）
NH3 NH3 Cu2+
配合物是由可以给出孤对电子或多个不 定域电子的一定数目的离子或分子（称为配 体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子 的空位（空轨道）的原子或离子（统称中心 原子）按一定的组成和空间构型所形成的化 合物。
NH3 NH3
铜氨配 离子
Cu2+ + 4NH3 ==Cu(NH3)42+
3
二 配合物的组成
中心原子:Cu2+
配位体:NH3
(一)、配位体 和配位原子
H3N
NH3
Cu2+
配位原子:N
SO42-
配位原子——可以给出孤电
H3N
NH3
子对的原子称为配位原子； 配位体——含有配位原子或
内界[Cu(NH3)4]2+
外界SO42-
者π 电子对的离子或者分
子称为配位体。简称配体。
配合物 [Cu(NH3)4]SO4
配位原子一般是如下原子：卤素原子（X）、O、S、 N、P、C。
常见配体：:NH3、H2O:、:Cl-、:I-、:CN:-、 :CNS:-、
：NH2—CH2—CH2—H2N：
CH2＝CH2、
配离子 的命名 的顺序
配称离性体体(子分无的·子机阳数)配·离目有体子和机(·名阴配中命好名配方合法物合是内相界同的金字氧数电的命属表化字荷。名离示数表) 主方子金或示要法属用配(用是。离阿离罗要子拉子马掌的伯的数握
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)配离子 或 四氨合铜(2+)配离子
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) （比较CuSO4 硫酸铜） [Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ)配离子 或 六氰合铁(3-)配离子 K字3)[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸”
10
血红素分子中的配位键
------亚铁离子与氮原子形成的配位键
11
维生素中的配位键
12
配合物的应用
(1) 分析化学的离子检验与测定
Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n]3-n 2Fe3+ + Sn2+ == 2 Fe2+ + Sn4+ 6Fe2+ + Cr2O2-7 + 14H+ == 6Fe3+ 2Cr3+ + 7H2O
用中括号括起来，表示它是配合物的内界，只是 表示配离子时，中括号可以省略。
8
下面请做课堂练习
命名下列配合物：
解：
1、[Co(NH3)6]Cl3;
1、三氯化六氨合钴(Ⅲ)
2、K2[Co(NCS)4];
2、四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾
3、[Co(NH3)5Cl]Cl2 ;
3、二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ)
4、K2[Zn(OH)4]
H2[SiF6] 六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称)
[Cr(en)2(NO2)Cl]SCN :硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(Ⅲ)
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)
cis-[PtCl2(Ph3P)2:顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
7
注意：化学 式相同但配 位原子不同 的配体，名 称不同
明无简单Cu2+离子
（3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生
成，表示有SO42-离子
2
铜氨溶液 的组成
由以上实验事实可以推知，在铜氨溶液中， 无简单Cu2+离子，有简单SO42-离子，无大 量NH3，根据进一步的实验（元素含量分 析）可以得出铜氨晶体的组成为
[Cu(NH3)4]SO4
配合物 的定义
4-
(二)、配位数
与中心原子结合的配位原子的数
O
目称为中心原子的配位O数。如：
配单位齿配数配O位体=配数：C位—=配原CH体子2—数数2N—CH2—[[[一CFCC般ueoH(((说NHe2Hn2—O来)3))3N46]，]]—323-金：++C：：H属CCFo2ue—离323+++的C子的的配的配配O位半位位数径数数2是越是是6大46。。，
4、四羟基合锌(Ⅱ)酸钾
5、[Pt(NH3)2Cl2];
5、二氯·二氨合铂(Ⅱ)
6、[Co(N2)(NH3)3]SO4;
6、硫酸三氨·一氮气合钴(Ⅱ)
7、[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2
7、二氯化亚硝酸根·三氨·二 水合钴(Ⅲ)
9
一些重要的配合物
叶绿素分子中的配位键 ------镁离子与氮原子形成的配位键
双齿配体： EDTA（Y4-）电的荷结越构高简，式配位数越大。
配位数=配体数×2
5
配合物的 中心原子
与配位体形成配位键的金属离子或原 子称为配合物的形成体（又称中心离 子或中心原子）。
配合物依 据中心原 子的分类
NH3 NH3 Cu2+
单核配合物──只有一个中心原子的配合物 称单核配合物。如 [Cu(NH3)4]SO4
第四章 配位滴定分析法 张国川
1
一、配位滴定法概述-配位反应 (一) 配合物的定义
加入酒 精过滤
+
把纯净的深蓝色 的硫酸四氨合铜 晶体溶于水，分 成三分，进行如 下实验：
CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4
深蓝色 晶体
（1）用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说
明没有明显NH3 ，
（2）加入稀NaOH时无沉淀生成，说
多核配合物──含有不止一个中心原子的 配合物称多核配合物。
金属族状配合物──多核配合物中，两个 中 心原子直接成键结合的配合物称金属族状 配合物。
NH3 NH3
NH2—H2N
Ni
Ni
NH2—H2N
金属族状配合 物[Co2(CO)8]的 结构
6
三 配合物的命名 把配离子看作是一个特殊原子团，
那么配合物的命名与普通无机物的
一些习惯 叫法
:NO2 :ONO
:SCN :NCS
硝基 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根
[Cu(NH3)4] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]+ 银氨配离子 K2[PtCl6] 氯铂酸钾等。 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(俗名赤血盐) K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(俗名黄血盐)
配离子与异号离子形成中性物质时，配离子要
4
配体的 分类
单齿配体──指只有一个配位原子的配体。 如NH3、H2O、卤离子等
多齿配体──与中心离子结合（配位）的配位 原子不止一个的配位体称多齿配体。如： 乙二胺（*NH2─CH2─CH2─H2N*）（双齿配体）、 氨 基 三 乙 酸 （ * N(CH3COO*H)3 ） ( 四 齿 酸 体 ) 、 EDTA（四乙酸乙二胺）（六齿配体）
NH3 NH3 Cu2+
配合物是由可以给出孤对电子或多个不 定域电子的一定数目的离子或分子（称为配 体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子 的空位（空轨道）的原子或离子（统称中心 原子）按一定的组成和空间构型所形成的化 合物。
NH3 NH3
铜氨配 离子
Cu2+ + 4NH3 ==Cu(NH3)42+