第二篇大气环境化学(1)大气的成分-〖中山大学化学与化
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M M
FR
3
地球大气成分－干洁大气
除水汽以外的纯净大气称为干洁大气（干空气）。
干洁大气
主要成分、微量成分和痕量成分 主要成分：N2，O2，Ar及CO2，浓度在300 ppmv以上； 微量成分：1～20 ppmv，如CH4等； 痕量成分：1 ppmv以下，O2、H2、氮氧化合物、硫化物、氟氯烃类
4
地球大气成分－干洁大气
13
地球大气成分 －大气湿度的表示方法
湿空气－－ 水汽和干空气的混合气体
空气湿度－－ 表示湿空气中水汽含量的物理量。 测量水汽含量方法－－ 称重法 基本的湿度参量－－ 混合比、比湿
14
地球大气成分 －大气湿度的表示方法
混合比与比湿q
水汽质量mv克，干空气质量md克，混合比为水汽与干空气的质量比
比湿q为水汽与湿空气的质量比
第二篇 大气环境化学
大气环境化学
研究大气环境中污染物质的化学组成、性质、存在 状态等物理化学特性及其来源、分布、迁移、转化、累积、 消除等过程中的化学行为、反应机制和变化规律，探讨大 气污染对自然环境的影响等。
1
第一章 大气成分
掌握天然大气的组成，大气主要层次的特点。 了解大气中离子和自由基的来源。 了解大气重要污染物的源。 了解温室效应、温室气体及其对大气环境的影响。
自由基反应
自由基生成或由其诱发的反应
39
大气离子与自由基
甲烷与氯在光的存在下 Cl2 2Cl• Cl• + CH4 CH3 •+ HCl CH3 • + Cl2 CH3 Cl + Cl• Cl•又可和甲烷反应而使反应继续进行。
大气自由基 OH• 、HO2•、H3C•、H3CO•和H3COO•等。
90km 110km
湍流混合作用与分子扩散及重力场对 轻重气体的分离作用相当，具有湍流混合、 分子扩散和分子氧的光解作用以及气体分 子的电离作用。
120km
分子扩散、光解、电离占主导地位
34
大气的分层和结构－化学成分分层
匀和层或湍流层 86～90km（对流层、平流层、中
层） 非匀和层
由于重力分离作用及光化学作用， 大气成分比例随高度而变化，平均摩 尔质量随高度逐渐减小。
28
大气的分层和结构 －对流层
特点
（1）大气温度随高度降低 （2）大气的垂直混合作用强 （3）气象要素水平分布不均匀 对流层大气热源---地面
对流层大气 －平均温度递减率 6.5K/km
大气温度随高度降低→对流层内具有强烈 的对流运动→水汽和气溶胶粒子等大气成分 在垂直方向上的输送。
29
大气的分层和结构 －对流层
干空气的状态方程
p d RdT
气体成分的比热容分别为c1，c2，…，cn，则m克混合气体增温
△T所需的热量
n
Q cimiT
i 1
混合气体的比热容c
n
c
1
Q
mi ci
i 1
m T
m
10
地球大气成分－干洁大气（干空气状态方程）
干空气比定压热容
cpd 1004J /(kggK )
比定容热容
es (T )
es 0
exp[ LV RV
(1 T
1 T0
)]
es0 是T0(273.15 K)时的饱和水汽压
世界气象组织(World Meteorological Organization，简称WMO)
饱和水汽压公式→
戈夫－格雷奇(Goff-Gratch)公式(纯水汽)
平液面（-49.9～100℃）
对流层顶（几千米）——对流层与平流层的 过渡区
大气温度递减率小于2K/km或更小时的 最低高度。
赤道附近及热带对流层顶高约15～20km， 极地和中纬度带高约8～14km。
空气性质的差异→对流层内水平方向上 气象要素（指温度、气压、湿度、风向、 风速、辐射等）分布不均匀。
30
大气的分层和结构 －平流层
M i1
i
8
地球大气成分－干洁大气（干空气状态方程）
体积百分比
n
(Vi M i )
M i1 V
90km以下干空气的平均摩尔质量 Md＝28.9644×10-3 kg／mol．
干空气的比气体常数
R* Rd Md 287.05J /(kg.K )
9
地球大气成分－干洁大气（干空气状态方程）
若干空气的密度为 d
1)
3.56654 lg(T00 T
)
0.87682(1
T T00
)
0.78614
T是热力学温度(K)，T00=-273.16 K是水的三相点温度。
若LV近似为T的线性函数，
des dT
LV es RV T 2
积分
2937.4 lg es (T ) T 4.9283lgT 23.5518 马格纳斯(Magnus)公式．
大气中性成分
500km：O，He，N2，H和 O2； 1000km：He，H和O
35
大气的分层和结构－化学成分分层
外大气层
500km以上的热层顶开始的大气层（或 称逸散层） （1）大气处于电离状态，质子含量大大超过 中性氢原子的含量 （2）空气粒子数稀少，中性粒子之间碰撞平 均自由程达到104m。
23
地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
饱和混合比rs和饱和比湿qs的计算式
rs
es (T )
p es (T )
es (T )
p
qs
es (T )
p 0.378es (T )
es (T )
p
24
地球大气成分－水汽密度 V
纯水汽状态方程
e V RVT
假设纯水汽的状态方程式对湿空气中的水汽也适用，仍以e表示
r rs
q qs
26
大气的分层和结构 －大气分层
大气分层图
27
大气的分层和结构－按热力结构分层
对流层、平流层、中间层和热层
低层大气
以太阳辐射加热地面后引起的对流、湍流交换作用以及地面的红 外辐射为主。
地面---热源
中、高层大气
以辐射平衡作用为主 O2，O和O3对太阳辐射的吸收（加热） O3、CO2和水汽的红外辐射（冷却）
对流层顶向上到50 km高度左右， 垂直减温率为负值的气层。
平流层--逆温--大气很稳定，垂直 运动微弱
中纬度地区夏季时是东风，冬季时 是西风。
平流层空气中尘埃少，大气的透明 度很高。
平流层中水汽的含量少。
31
大气的分层和结构 －中间层
平流层顶到85 km高度（亦称中 层）
臭氧少 温度随高度降低 （中间层顶 ）温度下降至100℃ - 90℃ 水汽少
CH4，H2，N2O和O3等 （3）气体成分
平均寿命短于1 a，如碳、硫、氮化合物。
7
地球大气成分－干洁大气（干空气状态方程）
（1）道尔顿分压定律
n
p p1 p2 L pi i 1
（2）混合理想气体的状态方程
平均摩尔质量
pV nR*T m R*T mRT M
M m n
m n mi
5
地球大气成分－干洁大气
6
地球大气成分－干洁大气
大气成分----- （按平均停留时间） 基本不变成分或准定常成分、可变成分、气体成分
（1）基本不变成分或准定常成分 平均寿命大于1000 a；N2，O2，Ar，Ne，Kr，Xe及He等．
（2）可变成分 平均寿命为几年到十几年，比例随时间、地点而变，如CO2，
水汽压，利用干空气的比气体常数Rd
e
1
V
RdT
水汽密度（单位为g/m3 ）
V
e RV T
e
RdT
25
地球大气成分－相对湿度
一定温度、压强下，水汽和饱和水汽的摩尔分数之比。
UW
V VS
p,T
pV pVS
p,T
es
e (T
)
p
,T
相对湿度与混合比及比湿的关系
UW
r rs
rs r
32
大气的分层和结构 －热层
中间层顶以上的大气层（温度始终 增加 ）强紫外辐射(0.18m)的光化学 分解和电离反应
→ 热层高温
大气稀薄，分子碰撞少，分子巨大 的运动速度 。
热层顶--热层温度趋于常数的高度
【中层大气】
33
大气的分层和结构－化学成分分层
﹤86 km
湍流混合作用分子扩散及重力场对 轻重气体的分离作用，干空气成分比例保 持不变。
令：
MV 0.622
Md
湿空气中水汽的摩尔分数
V
r r
r 0.622 r
e
V
p
r r
p
r 0.622 r
p
17
地球大气成分－大气湿度的表示方法
水汽压与混合比及比湿的关系
r e
pe q e
p 0.378e
大气中通常e60hPa，可认为
r q e
p
18
地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
40
大气离子与自由基－ OH•
OH•来源
HONO • OH + NO（光400nm） H2O2 2OH•（光370nm） O + H2O 2OH• （O来自O3光解） OH• 与烷烃、醛、烯烃、芳烃和卤代烃等发生反应 OH•活泼氧化剂
41
大气离子与自由基－ HO2•
HO2•来源 甲醛光解
H3C•、H3CO•、H3COO•等来源 H3C•--乙醛和丙酮的光解； H3CO• --甲基亚硝酸酯光解； H3COO• --H3C•与O2的作用。
r mv md
与q关系
（单位：g/g或g/kg）
q mv md mv
q r 1 r
15
地球大气成分 －大气湿度的表示方法
水汽压e
大气中水汽的分压强 湿空气--水汽的摩尔分数
V
nV nd nV
水汽和干空气的摩尔数
nV
mV MV
nd
md Md
水汽的分压强
e v p
16
地球大气成分 －大气湿度的表示方法
纯水汽的饱和水汽压仅与温度有关。
饱和水汽压随温度的变化率→ 克拉珀龙-克劳修斯方程
des LV es dT RVT 2
式中 T－温度， es (T )－纯水平液面时的饱和水汽压 RV－水汽的比气体常数 LV－相变(汽化)潜热。
19
地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
若汽化潜热LV为常数，纯水平液面时的饱和水汽压积分表达式：
lg
es
10.79574(1
T00 T
)
5.02800lg( T T00
)
8.2969( T
1.050475104[110 T00
1)
]
0.42873103[104.76955(1TT00
)
1]
0.78614
20
地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
平冰面（-100～0.0℃）
lg
esi
9.09685(T00 T
36
大气的分层和结构－电磁特性分层
电离层 60km～500～1000km气层 太阳电磁辐射（主要是短于0.1m的
紫外线、X射线）和微粒辐射（从太阳 发出的质子、电子等及宇宙线粒子）的 作 电用离→（空正气离分子子和和自原由子电（子N）2→，产O2生，与O复等） 合→平衡→形成电子数密度的垂直分布
“电离层突然扰动”、“电离层暴”
42
大气污染物－含硫化合物
硫化氢、二氧化硫、三氧化硫、硫酸、亚硫酸盐、硫酸盐和有机 硫化合物等。
人类的活动，使大量含硫化合物进入大气； 扩散到空气中的硫化物最后以原来的形式或转化成硫酸盐进入地 面或海洋。
43
大气污染物－含氮化合物
21
地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
经验公式
17.13T 273.16
es 6.1078exp[ T 38 ]
Tetens经验公式计算水面和冰面的饱和水汽压
17.2693882(T 273.16)
es 6.1078exp[
T 35.86
]
esi
6.1078exp[ 21.8745584(T 273.16)] T 7.66
2
地球大气成分－分类方法
浓度、平均停留时间
（1）浓度 绝对量、相对量
绝对量 如体积质量，单位为mg/m3，g/m3等， 常用来表示大气气溶胶的浓度．
相对量 如ppm(10-6)，ppb(10-9)和ppt(10-12)等 ppmm、ppmv
（2）平均停留时间 某成分的所有分子更新一次所需要的时间（ “平均寿命” ）
cVd 717J /(kggK )
11
地球大气成分 －大气中的水汽
水汽 0.1%-3%
水汽的来源 海洋表面蒸发，副热带洋
面的蒸发→大气环流向赤道和 高纬地区上空输送。
水汽上升凝结形成水云或 冰云，以降水的形式降到陆地 和海洋。
陆地、海洋和大气中的水量及年交换量
12
地球大气成分 －大气中的水汽
以10为底的指数形式
at
es es010bt
22
地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
在低温下
es
Fra Baidu bibliotek
6.1078exp[17.2693882(T 273.16)] T 35.86
误差比较大(例如t= -30℃，误差约2％)
O℃以下的水面饱和水汽压值，采用
es
6.112 exp[ 17.67t ] t 243.5
37
大气的分层和结构－电磁特性分层
磁层
起始于500～1000km，其 外部边界称为磁层顶。
带电粒子受地球磁场的控制， 并沿着地球的磁力线作回旋运 动。
太阳风影响，磁层结构不对 称。
地球磁层的概略图
38
大气离子与自由基
（50km以上）高层大气--电子及正离子 自由基
高层大气的光致电离及电磁辐射产生自由基 链终止反应
FR
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地球大气成分－干洁大气
除水汽以外的纯净大气称为干洁大气（干空气）。
干洁大气
主要成分、微量成分和痕量成分 主要成分：N2，O2，Ar及CO2，浓度在300 ppmv以上； 微量成分：1～20 ppmv，如CH4等； 痕量成分：1 ppmv以下，O2、H2、氮氧化合物、硫化物、氟氯烃类
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地球大气成分－干洁大气
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地球大气成分 －大气湿度的表示方法
湿空气－－ 水汽和干空气的混合气体
空气湿度－－ 表示湿空气中水汽含量的物理量。 测量水汽含量方法－－ 称重法 基本的湿度参量－－ 混合比、比湿
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地球大气成分 －大气湿度的表示方法
混合比与比湿q
水汽质量mv克，干空气质量md克，混合比为水汽与干空气的质量比
比湿q为水汽与湿空气的质量比
第二篇 大气环境化学
大气环境化学
研究大气环境中污染物质的化学组成、性质、存在 状态等物理化学特性及其来源、分布、迁移、转化、累积、 消除等过程中的化学行为、反应机制和变化规律，探讨大 气污染对自然环境的影响等。
1
第一章 大气成分
掌握天然大气的组成，大气主要层次的特点。 了解大气中离子和自由基的来源。 了解大气重要污染物的源。 了解温室效应、温室气体及其对大气环境的影响。
自由基反应
自由基生成或由其诱发的反应
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大气离子与自由基
甲烷与氯在光的存在下 Cl2 2Cl• Cl• + CH4 CH3 •+ HCl CH3 • + Cl2 CH3 Cl + Cl• Cl•又可和甲烷反应而使反应继续进行。
大气自由基 OH• 、HO2•、H3C•、H3CO•和H3COO•等。
90km 110km
湍流混合作用与分子扩散及重力场对 轻重气体的分离作用相当，具有湍流混合、 分子扩散和分子氧的光解作用以及气体分 子的电离作用。
120km
分子扩散、光解、电离占主导地位
34
大气的分层和结构－化学成分分层
匀和层或湍流层 86～90km（对流层、平流层、中
层） 非匀和层
由于重力分离作用及光化学作用， 大气成分比例随高度而变化，平均摩 尔质量随高度逐渐减小。
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大气的分层和结构 －对流层
特点
（1）大气温度随高度降低 （2）大气的垂直混合作用强 （3）气象要素水平分布不均匀 对流层大气热源---地面
对流层大气 －平均温度递减率 6.5K/km
大气温度随高度降低→对流层内具有强烈 的对流运动→水汽和气溶胶粒子等大气成分 在垂直方向上的输送。
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大气的分层和结构 －对流层
干空气的状态方程
p d RdT
气体成分的比热容分别为c1，c2，…，cn，则m克混合气体增温
△T所需的热量
n
Q cimiT
i 1
混合气体的比热容c
n
c
1
Q
mi ci
i 1
m T
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地球大气成分－干洁大气（干空气状态方程）
干空气比定压热容
cpd 1004J /(kggK )
比定容热容
es (T )
es 0
exp[ LV RV
(1 T
1 T0
)]
es0 是T0(273.15 K)时的饱和水汽压
世界气象组织(World Meteorological Organization，简称WMO)
饱和水汽压公式→
戈夫－格雷奇(Goff-Gratch)公式(纯水汽)
平液面（-49.9～100℃）
对流层顶（几千米）——对流层与平流层的 过渡区
大气温度递减率小于2K/km或更小时的 最低高度。
赤道附近及热带对流层顶高约15～20km， 极地和中纬度带高约8～14km。
空气性质的差异→对流层内水平方向上 气象要素（指温度、气压、湿度、风向、 风速、辐射等）分布不均匀。
30
大气的分层和结构 －平流层
M i1
i
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地球大气成分－干洁大气（干空气状态方程）
体积百分比
n
(Vi M i )
M i1 V
90km以下干空气的平均摩尔质量 Md＝28.9644×10-3 kg／mol．
干空气的比气体常数
R* Rd Md 287.05J /(kg.K )
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地球大气成分－干洁大气（干空气状态方程）
若干空气的密度为 d
1)
3.56654 lg(T00 T
)
0.87682(1
T T00
)
0.78614
T是热力学温度(K)，T00=-273.16 K是水的三相点温度。
若LV近似为T的线性函数，
des dT
LV es RV T 2
积分
2937.4 lg es (T ) T 4.9283lgT 23.5518 马格纳斯(Magnus)公式．
大气中性成分
500km：O，He，N2，H和 O2； 1000km：He，H和O
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大气的分层和结构－化学成分分层
外大气层
500km以上的热层顶开始的大气层（或 称逸散层） （1）大气处于电离状态，质子含量大大超过 中性氢原子的含量 （2）空气粒子数稀少，中性粒子之间碰撞平 均自由程达到104m。
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地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
饱和混合比rs和饱和比湿qs的计算式
rs
es (T )
p es (T )
es (T )
p
qs
es (T )
p 0.378es (T )
es (T )
p
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地球大气成分－水汽密度 V
纯水汽状态方程
e V RVT
假设纯水汽的状态方程式对湿空气中的水汽也适用，仍以e表示
r rs
q qs
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大气的分层和结构 －大气分层
大气分层图
27
大气的分层和结构－按热力结构分层
对流层、平流层、中间层和热层
低层大气
以太阳辐射加热地面后引起的对流、湍流交换作用以及地面的红 外辐射为主。
地面---热源
中、高层大气
以辐射平衡作用为主 O2，O和O3对太阳辐射的吸收（加热） O3、CO2和水汽的红外辐射（冷却）
对流层顶向上到50 km高度左右， 垂直减温率为负值的气层。
平流层--逆温--大气很稳定，垂直 运动微弱
中纬度地区夏季时是东风，冬季时 是西风。
平流层空气中尘埃少，大气的透明 度很高。
平流层中水汽的含量少。
31
大气的分层和结构 －中间层
平流层顶到85 km高度（亦称中 层）
臭氧少 温度随高度降低 （中间层顶 ）温度下降至100℃ - 90℃ 水汽少
CH4，H2，N2O和O3等 （3）气体成分
平均寿命短于1 a，如碳、硫、氮化合物。
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地球大气成分－干洁大气（干空气状态方程）
（1）道尔顿分压定律
n
p p1 p2 L pi i 1
（2）混合理想气体的状态方程
平均摩尔质量
pV nR*T m R*T mRT M
M m n
m n mi
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地球大气成分－干洁大气
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地球大气成分－干洁大气
大气成分----- （按平均停留时间） 基本不变成分或准定常成分、可变成分、气体成分
（1）基本不变成分或准定常成分 平均寿命大于1000 a；N2，O2，Ar，Ne，Kr，Xe及He等．
（2）可变成分 平均寿命为几年到十几年，比例随时间、地点而变，如CO2，
水汽压，利用干空气的比气体常数Rd
e
1
V
RdT
水汽密度（单位为g/m3 ）
V
e RV T
e
RdT
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地球大气成分－相对湿度
一定温度、压强下，水汽和饱和水汽的摩尔分数之比。
UW
V VS
p,T
pV pVS
p,T
es
e (T
)
p
,T
相对湿度与混合比及比湿的关系
UW
r rs
rs r
32
大气的分层和结构 －热层
中间层顶以上的大气层（温度始终 增加 ）强紫外辐射(0.18m)的光化学 分解和电离反应
→ 热层高温
大气稀薄，分子碰撞少，分子巨大 的运动速度 。
热层顶--热层温度趋于常数的高度
【中层大气】
33
大气的分层和结构－化学成分分层
﹤86 km
湍流混合作用分子扩散及重力场对 轻重气体的分离作用，干空气成分比例保 持不变。
令：
MV 0.622
Md
湿空气中水汽的摩尔分数
V
r r
r 0.622 r
e
V
p
r r
p
r 0.622 r
p
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地球大气成分－大气湿度的表示方法
水汽压与混合比及比湿的关系
r e
pe q e
p 0.378e
大气中通常e60hPa，可认为
r q e
p
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地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
40
大气离子与自由基－ OH•
OH•来源
HONO • OH + NO（光400nm） H2O2 2OH•（光370nm） O + H2O 2OH• （O来自O3光解） OH• 与烷烃、醛、烯烃、芳烃和卤代烃等发生反应 OH•活泼氧化剂
41
大气离子与自由基－ HO2•
HO2•来源 甲醛光解
H3C•、H3CO•、H3COO•等来源 H3C•--乙醛和丙酮的光解； H3CO• --甲基亚硝酸酯光解； H3COO• --H3C•与O2的作用。
r mv md
与q关系
（单位：g/g或g/kg）
q mv md mv
q r 1 r
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地球大气成分 －大气湿度的表示方法
水汽压e
大气中水汽的分压强 湿空气--水汽的摩尔分数
V
nV nd nV
水汽和干空气的摩尔数
nV
mV MV
nd
md Md
水汽的分压强
e v p
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地球大气成分 －大气湿度的表示方法
纯水汽的饱和水汽压仅与温度有关。
饱和水汽压随温度的变化率→ 克拉珀龙-克劳修斯方程
des LV es dT RVT 2
式中 T－温度， es (T )－纯水平液面时的饱和水汽压 RV－水汽的比气体常数 LV－相变(汽化)潜热。
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地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
若汽化潜热LV为常数，纯水平液面时的饱和水汽压积分表达式：
lg
es
10.79574(1
T00 T
)
5.02800lg( T T00
)
8.2969( T
1.050475104[110 T00
1)
]
0.42873103[104.76955(1TT00
)
1]
0.78614
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地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
平冰面（-100～0.0℃）
lg
esi
9.09685(T00 T
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大气的分层和结构－电磁特性分层
电离层 60km～500～1000km气层 太阳电磁辐射（主要是短于0.1m的
紫外线、X射线）和微粒辐射（从太阳 发出的质子、电子等及宇宙线粒子）的 作 电用离→（空正气离分子子和和自原由子电（子N）2→，产O2生，与O复等） 合→平衡→形成电子数密度的垂直分布
“电离层突然扰动”、“电离层暴”
42
大气污染物－含硫化合物
硫化氢、二氧化硫、三氧化硫、硫酸、亚硫酸盐、硫酸盐和有机 硫化合物等。
人类的活动，使大量含硫化合物进入大气； 扩散到空气中的硫化物最后以原来的形式或转化成硫酸盐进入地 面或海洋。
43
大气污染物－含氮化合物
21
地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
经验公式
17.13T 273.16
es 6.1078exp[ T 38 ]
Tetens经验公式计算水面和冰面的饱和水汽压
17.2693882(T 273.16)
es 6.1078exp[
T 35.86
]
esi
6.1078exp[ 21.8745584(T 273.16)] T 7.66
2
地球大气成分－分类方法
浓度、平均停留时间
（1）浓度 绝对量、相对量
绝对量 如体积质量，单位为mg/m3，g/m3等， 常用来表示大气气溶胶的浓度．
相对量 如ppm(10-6)，ppb(10-9)和ppt(10-12)等 ppmm、ppmv
（2）平均停留时间 某成分的所有分子更新一次所需要的时间（ “平均寿命” ）
cVd 717J /(kggK )
11
地球大气成分 －大气中的水汽
水汽 0.1%-3%
水汽的来源 海洋表面蒸发，副热带洋
面的蒸发→大气环流向赤道和 高纬地区上空输送。
水汽上升凝结形成水云或 冰云，以降水的形式降到陆地 和海洋。
陆地、海洋和大气中的水量及年交换量
12
地球大气成分 －大气中的水汽
以10为底的指数形式
at
es es010bt
22
地球大气成分－纯水汽的饱和水汽压
在低温下
es
Fra Baidu bibliotek
6.1078exp[17.2693882(T 273.16)] T 35.86
误差比较大(例如t= -30℃，误差约2％)
O℃以下的水面饱和水汽压值，采用
es
6.112 exp[ 17.67t ] t 243.5
37
大气的分层和结构－电磁特性分层
磁层
起始于500～1000km，其 外部边界称为磁层顶。
带电粒子受地球磁场的控制， 并沿着地球的磁力线作回旋运 动。
太阳风影响，磁层结构不对 称。
地球磁层的概略图
38
大气离子与自由基
（50km以上）高层大气--电子及正离子 自由基
高层大气的光致电离及电磁辐射产生自由基 链终止反应