脱硫脱硝工艺对比

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在850~1100℃范围内,NH3或尿素还原NOX的主要反应为:
NH3为还原剂
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O
尿素为还原剂
2NO+CO(NH2)2 +1/2O2→2N2+CO2+2H2O
当温度高于1100℃时,NH3则会被氧化为
4NH3+5O2→4NO+6H2O
石灰石/石灰-石膏湿法烟气脱硫工艺(单减法)
工艺
说明
反应式
补充
SCR脱硝工艺
选择性催化还原法(SCR)是脱硝效率最高,最为成熟的脱硝技术SCR烟气脱硝系统采用氨气(NH3)作为还原介质,国外较多使用无水液氨,国内较多使用液氨或氨水。基本原理是把符合要求的氨气喷入到烟道中,与原烟气充分混合后进入反应塔在催化剂的作用下,并在有氧气存在的条件下,选择性的与烟气中的NOX(主要是NO、NO2)发生化学反应,生成无害化的氮气(N2)和水(H2O)。SCR 方法已成为目前国内外电厂脱硝比较成熟的主流技术。
烟气从烟道引出后经增压风机增压,经预喷淋处理冷却后进入收塔。烟气在吸收塔中与喷淋的石灰石/石灰浆液充分接触,除去烟气中的SO2,洁净烟气从吸收塔顶部排出,再经烟囱排放至大气中。脱硫剂石灰石/石灰经过破碎、研磨、制成浆液后输送到吸收塔。吸收塔内浆液经循环泵送到喷淋装置喷淋。吸收塔内吸收SO2后生成的亚硫酸钙,经氧化处理生成硫酸钙,从吸收塔内排出的硫酸钙经旋流分离(浓缩)、真空脱水后回收利用。该技术是目前全球范围内大型燃煤锅炉应用最广泛的烟气脱硫技术。
2NH3→N2+3H2
4NH3+ 5O2→4NO+6H2O
当温度<300℃
4NH3+3O2→2N2+6H2O
SNCR脱硝工艺
SNCR脱硝工艺是用NH3、氨水、尿素等还原剂喷入炉内与NOX进行选择性反应,不用催化剂,因此必须在高温区加入还原剂。还原剂喷入炉膛温度为850~1100℃的区域,该还原剂(尿素)迅速热分解成NH3并与烟气中的NOX进行SNCR反应生成N2,该方法是以炉膛为反应器。
2NaOH + SO2 → Na2SO3 + H2O (2)
Na2SO3 + SO2 + H2O → 2NaHSO3 (3)
氧化(副反应):Na2SO3 + 1/2O2 → Na2SO4 (4)
NaHSO3 + 1/2O2 → NaHSO4 (5)
再生:Ca(OH)2 + Na2SO3 → 2 NaOH + CaSO3 (6)
主要反应方程式如下:
吸收:SO2+H2O→H2SO3
SO3+H2O→H2SO4
中和:CaCO3 + H2SO3→CaSO3 +CO2+H2O
CaCO3 + H2SO4→CaSO4 +CO2+H2O
氧化:CaSO3+1/2O2→CaSO4
结晶:CaSO4+H2O→CaSO4·H2O↓
双碱法脱硫
该工艺是先用碱性吸收液(如Na2CO3、NaOH等)进行脱硫;然后用石灰石或石灰再生吸收液。因气液两相反应充分、溶解度高、反应速度快,因此脱硫效率高。
4、吸收剂中的钠基利用石灰中的钙基置换后可反复利用,钙基脱硫剂的利用率接近100%
缺点:
1、NaSO3氧化副反应产物Na2SO4较难再生,需不断的补充NaOH或Na2CO3而增加碱的消耗量。
2、部分Na2SO4的存在CaSO4·H2O↓中也将降低脱水后石膏的品质。
主要应用范围
★建陶行业窑炉烟气脱硫;★中小型工业锅炉烟气脱硫;
双碱法脱硫工艺在国外已有广泛的工业应用,近年已成为国内煤质含硫量高的中小型锅炉所采用较多的脱硫工艺之一。本公司通过借鉴国外技术并结合自身多年的工业化实践成果,开发出符合中小吨位锅炉及建陶行业工作窑炉的高效双碱法脱硫工艺。本公司在建陶行业窑炉烟气脱硫属于国内领先水平。
脱硫:Na2CO3 + SO2 → Na2SO3 + CO2↑ (1)或
温度在320℃~420℃主要反应式:
在有氧条件下:
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O
4NH3+2NO2+O2→3N2+6H2O
在无氧(或缺氧)的条件下:
4NH3+6NO→5N2+6H2O
8NH3+6NO2→7N2+12H2O
当反应条件改变时,就可能发生一下副ຫໍສະໝຸດ Baidu应:
温度>380℃(450℃以上开始激烈反应)
Ca(OH)2 + 2NaHSO3 → Na2SO3 + CaSO3?1/2H2O +3/2H2O (7)
沉淀结晶:CaSO3 + 1/2O2 +H2O→CaSO4·H2O↓(8)
优点 :
1、初期一次性投资低,运行费用相对其他工艺较低;
2、采用钠基作为吸收剂,属于易溶溶剂,不易结垢;
3、钠基吸收速率高,液气比低,脱硫效率高达90%~99%;
Ca(OH)2+2HCl →CaCl2+2H2O
Ca(OH)2+2HF →CaF2+2H2O
Ca(OH)2+ SO2 →CaSO3+ H2O
Ca(OH)2+ SO2→CaSO3+ H2O
Ca(OH)2+ SO3→CaSO4+ H2O
Ca(OH)2+ SO2+ 1/2O2→CaSO4+ H2O
优点:
1、烟气循环流化床法脱硫效率高,对高硫煤(含硫3%以上)也能达到90%以上的脱硫效率,2、由于床料循环利用,从而提高了吸收剂的利用率;在相同的脱硫效率下;
缺点:
1、主要缺点是对锅炉负荷变化的适应性差;
2、脱硫和除尘相互影响,脱硫系统之后必须再加除尘设备,运行控制要求较高。
3、运行存在塔壁积灰、雾化器堵塞磨损等严重问题。
主要应用范围
★火力发电厂烟气脱硫;★中小型工业锅炉(工况稳定型)烟气脱硫;
半干法脱硫工艺
半干法是利用喷雾干燥原理,将吸收剂以气流输送的方式入吸收塔。在吸收塔内,吸收剂在与烟气中的二氧化硫发上化学反应的同时,吸收烟气中的热量使吸收剂中的水分蒸发干燥,脱硫反应后的废渣以干态排出。?
从锅炉出来的含有粉尘和SO2的烟气,从脱硫塔的底部经过文丘里管上升,进入塔内。生石灰在消化器内加水消化后,在消石灰仓储存。将一定量的消石灰粉和水在文丘里喉口上端加入,在脱硫塔内与烟气混合流动,并与烟气中的SO2反应,生成亚硫酸钙和硫酸钙。携带反应产物和煤灰的烟气冷却到稍高于露点以上的温度,进入后面的布袋除尘器。反应产物和煤灰被除尘器处理后,通过空气斜槽返回塔内,再次循环参与脱硫反应。脱硫灰通过仓泵输灰至灰仓外排。由于消石灰、煤灰和反应产物多次在脱硫塔和除尘器之间循环,增加了反应时间,消石灰的作用得以充分发挥,用量减少,同时脱硫效率得以提高。
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