氟橡胶

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维通型氟橡胶的高速发展,主要是他具有最好的综合性能,包括它具有较好的力学强度、热稳定性好,耐介质性能特别优异,而且加工生产工艺方便、成本较低,因此,它在氟弹性体中占有绝对优势的地位。

已广泛用于航天、航空、交通、石油、机械、冶金、化工等工业部门,并在各个领域取得较好的经济效益和社会效益。

2. 氟橡胶的主要性能
(1)常态下的力学性能
26型氟橡胶一般的配合强度10-20Mpa;伸长率150-300%;撕裂强度在20-40KN/m 之间,但是它的弹性较差。

氟橡胶的摩擦系数(),较丁腈橡胶的摩擦系数(~)小。

(2)耐高温性能
氟橡胶和硅橡胶的耐高温性能,是目前现有橡胶中最好的。

F26-41氟橡胶在
200~250℃下可长期工作,在300℃也可短期工作(见表1),F246的耐热性能比F26好一点。

表1.氟橡胶的耐热性
在耐老化方面,氟橡胶和硅橡胶优于其它品种的橡胶(见表2)
表.2各种橡胶的耐热老化性*
*橡胶在该浓度下,经过24~26小时老化后,拉伸强度≥7MPa;伸长率≥100%的称为具有工作能力。

氟橡胶拉伸强度和硬度随温度升高而明显下降。

拉伸强度和硬度的变化特点是:在150℃以下,随温度升高而迅速降低;在150~260℃之间,随温度升高下降缓慢(见表3)。

表3.氟橡胶在不同温度下的性能变化
基于以上情况,在高温条件下使用的氟橡胶密封件,应避免非装配应力的作用,以免造成高温下早期损坏。

(3)耐腐蚀性能
氟橡胶具有卓越的耐腐蚀性能。

它对有机液体、不同燃料油和润滑油的稳定性优异。

对大部分无机酸、碳氢化合物、苯和甲苯有良好的抗蚀性。

仅仅不耐低分子的酯、醚、酮以及部分胺类化合物。

橡胶对热水作用的稳定性,不仅取决于本体材料,而且决定于胶料的配合。

对氟橡胶来说,过氧化物硫化的氟橡胶优于胺类和酚类硫化体系的胶料。

应该说,氟橡胶的耐热水和过热蒸汽性能一般,它不如乙丙橡胶,在180℃×24h的过热水浸泡后体积变化不超过10%,物理性能没有太大的变化。

(5)压缩永久变形性能
氟橡胶用于高温下的密封中,压缩变形是它的关键性能。

维通型氟橡胶所以得到极其广泛的应用,是与它的压缩变形的改进分不开的。

美国杜邦公司从60~70年代致力于提高氟橡胶压缩变形的抗耐性,并取得显著的效果。

表4是杜邦公司氟橡胶压缩变形的改进。

表4. 杜邦公司氟橡胶压缩变形的改进
(6)耐低温性能
氟橡胶的耐低温性能一般,它能保持弹性的极限温度为-15~-20℃。

随着温度的降低,它的拉伸强度变大,在低温下显得强韧的。

在测2mm厚的标准试样时,它的脆性温度在-30℃左右;厚度1.87mm时为-45℃;厚度0.63mm时为-53℃;厚度0.25mm时为-69℃。

一般氟橡胶的使用温度可略低于脆性温度。

如美国军用标准MIL-25879D中规定使用温度为-40~205℃。

国外对氟橡胶在航空发动机中使用温度极限为-35℃。

VitonA自然存放10年之后的性能仍然是令人满意的。

在臭氧浓度为%的空气中,经45天作用没有明显龟裂。

它的耐气候老化和耐臭氧性是令人满意的。

(8)电性能
氟橡胶的电绝缘性能不是太好,只适于低频低压下使用。

温度对它的电性能影响很大,从24℃升到184℃时,其绝缘电阻下降35000倍。

(9)气透性
氟橡胶的气体溶解度比较大,其扩散速度比较小,总的气透性很小。

在氟橡胶中,填料的加入,充填了橡胶内部的空隙,从而使硫化胶的气透性变小,这对于真空密封是很有利的。

如配合适中,氟橡胶可解决10-7Pa真空密封。

(10)耐燃性
氟橡胶遇火能燃烧,离火即自熄。

3. 氟橡胶的配合技术
一个氟橡胶的配方,一般是由生胶、吸酸剂、硫化剂、促进剂、补强填充剂、加工助剂等组成。

(1)生胶
国产氟橡胶和国外的氟橡胶的性能基本相同,只是加工性能有些差异,国产胶的加工性能较差,主要是门尼粘度较高,相应影响胶料加工流动性差。

国产氟橡胶26相当于美国杜邦公司的VitonA,氟橡胶246相当于VitonB,国外的氟橡胶生胶,有不少已加好了硫化剂,美国3M公司和日本大金公司供应的氟橡胶已经加好了硫化剂。

(2)硫化剂
硫化是使氟橡胶产生一定程度的交联,使其具有良好的使用性能。

氟橡胶硫化可以采用亲核试
剂的离子加成机理进行,也可以以过氧化物或射线以自由基机理进行。

胺类化合物(1#、3#硫化剂)硫化氟橡胶,可以解决一般产品的要求;采用2#硫化剂,可以解决胶浆的加工。

在密封制品中,为使其有较小的压缩变形值,应优先选用酚类化合物作为硫化剂。

如对苯二酚、双酚A、双酚AF等,并配用相应的促进剂,以适合高层次的性能要求。

在解决腐蚀介质的抗耐性上,建议采用过氧化物硫化氟橡胶。

(3)吸酸剂
吸酸剂也称为稳定剂。

它是为了解决氟橡胶加工过程产生氟化氢对金属的腐蚀和污染,使硫化反应顺利进行。

Ca(OH)2等。

一般采用 MgO、CaO、ZnO、PbO、二盐基亚磷酸铅,其用量一般在5 ~10份。

它们的加入各有特点:MgO耐热性好; PbO 耐酸性好;CaO压缩变形小;对消除气泡有利;ZnO和二盐基亚磷酸铅,胶料流动性得到改善,耐水性好;Ca(OH)2压缩变形小,加入Ca(OH)2和活性MgO,在酚类硫化体系中,可得到低压缩变形的胶料。

总之,要选择合适的吸酸剂,以满足实际性能的要求。

(4)补强填充剂
氟橡胶是一种自补强性能的橡胶。

由于性能要求和用途的不同,需要通过补强、填充体系进行调节,使其功能和成本适应用户的需要。

一般用量在10-30份之间。

目前常用的补强填充剂大致上有热裂法炭黑(N-990)、喷雾碳黑、白炭黑、硫酸钙、硫酸钡、氧化钙、炭纤维等。

用加拿大进口的N990炭黑或喷雾碳黑,在黑色制品中均取得较好的加工工艺和相应的物理性能。

加入20份炭纤维的氟橡胶,胶料流动性好,加工硫化复杂形状产品之后,其外观好于N-990和喷雾碳黑,表面光滑。

由于炭纤维的胶料导热系数大,适合高速运动橡胶件的使用。

应该指明的是加入炭纤维的成本高,其伸长率低。

彩色氟橡胶制品可以使用白炭黑、钛白、氟化钙、碳酸钙等,并配用相应的颜料即可得到相应的胶料。

但是,在加工压缩型密封制品时,在选用彩色原料时,要注意颜料与高温的合理匹配,还要控制胶料的压缩变形值,以使产品适应压缩下的工作需要。

(5)加工助剂
加工助剂是近年来氟橡胶加工的一大进步,它是在不影响胶料发挥的前提下,能改善氟橡胶的混炼工艺,防止焦烧,改进胶料的流动性和压出性能,并能在加工中防止粘辊、粘模,起到外脱模剂的作用。

在氟橡胶的加工中,已出现过氟蜡、低分子聚乙烯、硬脂酸锌、Ws280、棕榈蜡、模特丽935P等新的加工助剂,为氟橡胶的加工和应用提供了新的手段。

它的加入量在1-2份。

4. 氟橡胶的加工工艺
氟橡胶的加工过程和使用设备、加工方法,和一般橡胶相同。

由于它的结构特点,它的加工
性能较差,以下简要叙述一下。

(1)塑炼:生胶在辊距~0.5mm的开炼机薄通10次,包辊即可加入配合剂。

(2)混炼:
容量:氟橡胶的容量比合成胶还要小。

63混炼机 500克
143混炼机 5000克
辊温:40-60℃
加料顺序:生胶→吸酸剂→加工助剂→填充剂→硫化促进剂。

配合剂加完,均匀、薄通打三角包、打卷、放下后片。

(3)硫化
一段 165-170℃×10min
二段 230℃×24h(要保证逐步加温,到230℃后,恒温记时。

5. 氟橡胶于金属粘合
金属件采用金属喷砂或盐酸浸泡,清洗干净,建议采用CHEMLOK5150或首立公司PC-22作为金属粘合剂。

(详细操作可参考相应公司的规定)
6. 国内外氟橡胶的性能对比
表5是国内外氟橡胶的性能对比情况,可以看出,国产胶的试验数据与美国杜邦、3M、日本大金公司及德国所报道的数据比较接近,常态下的拉伸强度数据有较大差异,伸长率的波动范围基本一致。

但是,在相同硬度下的伸长率,国产的数据低于国外的数值。

表5.国内外氟橡胶的性能对比
【1】《R、C、T》VOL55No3
【2】杜邦公司样本VT210·1 编号81/06
【3】大金公司样本
【4】《》No2 P111(1989)
【5】ΝΡΠ-1144
关于200℃×70h压缩变形,因为我们是按照GB1683进行测试,它的样品是10×10㎜的圆柱体,所得的数值要比环形式样(㎜)大。

因此,我们的压缩变形数值,还是比较好的。

应该说明的是:氟橡胶的压缩变形是一个关键指标。

杜邦公司进行大量工作,他们研究出来的低压缩变形氟橡胶,在200℃×336h压缩变形为19%。

200℃×1000h时为37%。

这样的数据,目前,我们是达不到的。

类型
氟橡胶23,国内俗称1号胶,为偏氟乙烯和三氟氯乙烯共聚物。

氟橡胶26,国内俗称2号胶,杜邦牌号VITON A,为偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物,综合性能优于1号胶。

氟橡胶246,国内俗称3号胶,杜邦牌号VITON B,为偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯三元共聚物,氟含量高于26胶,耐溶剂性能好。

氟橡胶TP,国内俗称四丙胶,旭硝子牌号AFLAS,为四氟乙烯和碳氢丙烯共聚物,耐水蒸汽和耐碱性能优越。

偏氟醚橡胶,杜邦牌号VITON GLT,为偏氟乙烯、四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚、硫化点单体四元共聚物,低温性能优异。

全氟醚橡胶,杜邦牌号KALREZ,低温性能优异,氟含量高,耐溶剂性能优异。

氟硅橡胶,低温性能优异,具有一定耐溶剂性能。

氟橡胶生产供应商不止杜邦一家,在中国市场上,进口氟橡胶供应商还有美国3M,日本的大金和欧洲的Solvay。

我们自己国产的有3F、晨光、东岳等等。

氟橡胶主要应用于汽车和机动车行业,由于它的耐高温、耐油和耐介质性能优异,主要是做油封和O型圈。

丁腈橡胶对石油基液压油相容性较好,作为密封材料有较稳定的物理性能,价格便宜,耐腐蚀和耐臭氧性较差.
氟橡胶耐高温性能佳,还有极佳的耐侯性,耐臭氧和耐化学性。

对大部分油品和溶剂都有抵抗力。

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