无铬化前处理
前处理和后处理简介
前处理和后处理简介前处理和后处理简介第一章金属表面前处理知识一、工件涂漆前表面处理的重要性工件在加工、运输、存放等过程中，表面往往带有氧化皮、铁锈制模残留的型砂、焊渣尘土以及油和其他污物。
要使深层能牢固地附着在工件的表面上，在涂装前就必须对工件表面进行清理，否则，不仅影响涂层与基体金属的结合力和抗腐蚀性能，而且还会使基体金属在即使有涂层防护下也能继续腐蚀，使涂层剥落，影响工件的机械性能和使用寿命。
因此工件涂漆前的表面处理是获得质量优良的防护层，延长产品使用寿命的重要保证和措施。
二、为提供良好的工件表面，涂漆前对工件表面的处理有以下几点：1.无油污及水分2.无锈迹及氧化物3.无粘附性杂质4.无酸碱等残留物5.工件表面有一定的粗糙度三、常用的表面处理方法有：1.手工处理：如刮刀、钢丝刷或砂轮等。
用手工可以除去工件表面的锈迹和氧化皮，但手工处理劳动强度大，生产效率低，质量差，清理不彻底。
2.化学处理：主要是利用酸性或碱性溶液与工件表面的氧化物及油污发生化学反应，使其溶解在酸性或碱性的溶液中，以达到去除工件表面锈迹氧化皮及油污的目的。
化学处理适应于对薄板件清理，但缺点是：若时间控制不当，即使加缓蚀剂，也能使钢材产生过蚀现象。
对于较复杂的结构件和有孔的零件，经酸性溶液酸洗后，浸入缝隙或孔穴中的余酸难以彻底清除，若处理不当，将成为工件以后腐蚀的隐患，且化学物易挥发，成本高，处理后的化学排放工作难度大，若处理不当，将对环境造成严重的污染。
随着人们环保意识的提高，此种处理方法正被机械处理法取代。
3.机械处理法：主要包括抛丸法和喷丸法。
①抛丸法清理是利用离心力将弹丸加速，抛射至工件进行除锈清理的方法。
但抛丸灵活性差，受场地限制，清理工件时有些盲目性，在工件内表面易产生清理不到的死角。
设备结构复杂，易损件多，特别是叶片等零件磨损快，维修工时多，费用高，一次性投入大。
②喷丸又分为喷丸和喷砂。
用喷丸进行表面处理，打击力大，清理效果明显。
关于前处理药剂槽液控制和清理周期的说明
关于前处理药剂槽液控制和清理周期的说明单元板前处理工艺中包含预脱脂、脱脂、酸洗出光、无铬钝化四个药剂工作槽位。
其中预脱脂、脱脂工序的作用为清除工件表面的油脂及灰尘，同时对铝材表面进行碱腐蚀作用，以达到去除铝材表面的天然生成的氧化膜，便于下道工序的处理。
在处理过程中，处理药剂和铝材发生化学反应，不可避免的会产生一定量的衍生物和沉渣。
因此，在工作一定的周期后需要对处理槽内的槽液进行清渣或对槽液进行更换。
具体更换和清理周期的频率根据处理量的大小以及槽内沉渣量的多少而定。
一般情况下，当槽内沉渣厚度高于10cm，或者已经对喷淋室内的喷嘴及换热系统造成堵塞等现象时需及时进行清渣处理。
每连续工作60~90天或者槽液内杂质过多、色泽变深发暗时应考虑更换脱脂和预脱脂槽液。
酸洗出光槽液的作用是对铝材表面进行酸腐蚀，去除碱腐蚀后的残留物和铝材表面自身带有的硅类物质。
在生产过程中应及时清除槽液表面集聚的漂浮物，以维持槽液的清洁度。
酸洗出光液的更换周期一般为预脱脂和脱脂槽液更换周期的1.5~2倍无铬钝化槽液的作用是在铝材表面生成一种不含铬的钝化层，增加基体和涂层之间的结合能力，同时抑制涂层破裂后基体的腐蚀速度，提高产品的抗腐蚀能力。
无铬钝化槽液的维护类似于酸洗出光工序。
注意清除槽液表面的漂浮物。
更换周期为60~90个工作日。
由于部分待处理工件长时间放置后表面已经产生腐蚀和氧化，所以在涂装前处理过程中需要尽可能多的去除氧化物，去除氧化物的方式主要为提高预脱脂和脱脂槽液的游离碱度，酸洗出光槽液的游离酸度也应适当提高。
处理发生氧化的板材预脱脂和脱脂的游离碱度应控制在15~18点之间，温度50~55℃。
处理正常板材时游离碱度应控制在4~6点之间为宜。
如游离碱度控制过高，槽液内会产生较多的沉淀物，堵塞喷嘴和热交换系统。
因此，在处理产生氧化的板材期间，应适当缩短预脱脂和脱脂槽液的清理间隔时间，以维持生产线的正常云状和处理效果。
酸洗出光液的控制指标为游离酸度50~100点之间。
无铬达克罗前处理技术
汉高这次来参加江阴环保局主办的研讨会议，也反映了汉高对环保的重视。
我们也了解到汉高的生产过程、产品技术很多都融入了环保理念，请您首先对汉高多年来对环保、可持续性生产方面作出的努力做一下介绍。
单树清：汉高公司04年加入联合国国际公约组织，保护人权、保护环境是我们的宗旨。
早在80年代，我们公司就开始研发和应用环保产品，尤其在铝合金钝化方面，最早使用在易拉罐行业。
多年来在我们公司德国、美国研发中心投入大量的精力和人力来研发用于各个行业的表面处理的环保产品。
汉高公司的环保产品已经覆盖金属表面的各类需求。
汉高公司的销售人员也极力倡导和推广这类产品，当然在推广过程中也会遇到一些困难和阻力，不过我们坚信，随着各级地方政府对有害物质的严格控制和各企业对环保的重视，我们会得到当地政府和各位朋友的理解和支持。
我们更加坚信我们今天做的事情是在保护我们的绿色家园，使我们的生活更加美好，无愧于我们的子孙后代。
本次会议的主题是“江阴市铝材行业减排工作推进会”，到会的有许多铝材企业，那么能否介绍一下汉高的铝材无铬前处理产品的特点及其安全性呢？单树清：铬酸盐化学氧化方法又称阿罗丁法（Alodine，汉高最早的专利之一，现成为汉高的商标），经70多年的使用，已经成为一种有效的表面处理方法。
随着专利保护期满，技术已经相当成熟公开，各种仿制的产品充斥市场，但基本都可以满足市场需要。
但是六价铬作为有毒的重金属，废水的高污染、难处理是其主要危害，一直没有相应的解决方法，几十年来，很多化学家一直致力寻找替代产品。
由于铬酸盐的特殊化学性能，很难找到化学性能相近而危害小的化合物。
作为全球表面处理的领导者，汉高的专家最早在上世纪70年代开发了磷酸锆和磷酸钛为涂层的产品，80年代改进以氟锆酸，硝酸和硼酸为基础配方，90年代应用纳米技术开发了更新一代无铬产品。
作为替代铝合金有铬化学氧化处理的产品，其产品特点如下：a)无重金属，减少污水处理的成本，消灭了重金属对环境的污染以及改善了操作工人的作业环境（废水经过简单中和处理就可以达到国家废水排放标准）；b)基于锆盐和钛盐以及聚合物等，取代了重金属钝化膜，符合ROSH标准中规定的钝化膜中不含重金属；c)钝化采用室温处理，节约能源成本；d)钝化时间短，提高了生产效率；e)较高的PH控制,对铝基体腐蚀小；f)可以用于喷淋也可用于浸渍；g)为有机涂层提供极好的基底；h)汉高无铬产品是目前唯一通过AMAA2605-05和QUALICOAT测试和认可的产品,其QUALICOAT认可序号A2、A3、A12、A25、A41。
铝合金无铬无污染处理技术
铝合金表面环保节能无铬转化处理技术1）、市场需求a). 为满足工业的不同要求，金属表面需要进行装饰和保护性处理。
铬酸盐化学转化处理技术是一种拥有百年历史的传统金属表面处理技术，广泛应用于航天航空、电子、汽车、制药、印刷、机械、化工、食品加工等工业领域的多种金属及合金的保护。
但由于铬酸盐的致癌性，欧洲联盟通过了自2006年7月1日起，投放欧盟市场的电子电气产品不得含有六价铬等六种有毒有害物质的ROHS 指令，我国也于2007年3月1日起执行欧盟RoHS指令。
b)．我国2008年铝合金产量1500万吨（挤压铝1350万吨，铸铝150万吨），按其中约三份之一(另外三分之二为阳极氧化、电泳法处理)及铸铝全部采用化学转化处理技术处理（约500万吨）以及处理每吨铝合金产品价格5000~10000元计算，铝合金表面化学转化处理技术市场产值在250~500亿元之间，利润达50~100亿元（按20%计）。
2）、技术水平铝合金表面环保节能无铬转化处理技术由西安建筑科技大学郭瑞光教授在国家自然科学基金、教育部留学回国人员科研启动基金、教育部高等学校博士学科点专项科研基金、中国人民解放军总装备部、陕西省科技厅、陕西省教育厅和西安市科技局的支持下，历时十年自主创新研发成功的拥有自主知识产权铝合金表面无铬转化处理技术，目前在产品、技术性能和经济指标等许多方面达到国际国内领先水平。
中国发明专利：ZL7,ZL6.3,ZL5.2,9.3。
3）、技术特点a）绿色环保、通用性好：处理过程不使用六价铬，经SGS检测，产品符合RoHS指令，既适用于一般铝合金，又适用于硬铝和铸造铝合金；b）工艺简单、经济高效：酸洗、转化两步工艺，常温几分钟转化处理，节能省时生产效率高、成本低；c）产品性能稳定：唯一生产控制指标为pH，生产操作控制容易，产品性能稳定，满足ASTM B921 2002 CL01标准。
二铝合金表面无铬转化处理国内外技术对比三铝合金表面铬酸盐转化膜处理替代技术介绍1）、技术背景为满足工业的不同要求和延长其使用寿命，金属表面往往需要进行装饰和保护性处理。
无铬前处理喷涂生产工艺探讨
无铬前处理喷涂生产工艺探讨
1.前言
长期以来，铬酸盐钝化因操作简单、成本低廉、质量可靠，广泛使用于铝型材生产企业的表面处理。
但六价铬具有毒性且易致癌，随着人们对环保意识的增强，铬酸盐的应用将受到严格的限制。
欧美国家从70年代开始就进行了无铬替代的研究，并且越来越多的行业被禁止在前处理步骤中使用有铬工艺。
铬酸盐已被美国等环保协会列为极毒品，2000年欧洲议会通过ELVs法规定每辆汽车用于零部件表面防护处理的六价铬用量不得超过2g，欧盟ROHS限制包括Cr6+在内的六种成分在电气电子设备的使用。
欧洲在2016年底将全面禁止六家铬在建材行业中的使用。
国内许多地方政府考虑到传统的铬酸盐钝化中六价铬和三价铬的环境危害性，以及治理和监管的困难，纷纷出台了严格限制采用传统的含铬钝化工艺的环境政策。
铝型材生产企业在保证产品质量和市场竞争力的前提下，如何积极和科学应对国家地方环境保护法律法规，在保证喷涂产品质量性能的条件下，经济合理地采用无铬钝化喷涂前处理工艺，顺应社会发展潮流，保护环境造福子孙后代，是值得铝型材行业共同探讨和思考的问题。
2.几种常见的无铬表面处理技术
2.1锆钛类处理
锆钛处理体系从20世纪80年代开始发展，是目前为数不多的得到工业化应用的工艺之一。
它最早用于易拉罐的表面处理，后来逐渐扩展到汽车、电子、航空、建筑型材等行业。
这种工艺的处理液主要由含钛、锆、铪的金属盐，氟化物，硝酸盐和有机添加剂组成，通过浸渍、喷淋的方式形成转化膜。
钛合金无铬钝化液处理工艺
广州市贻顺化工有限公司
地址:广东省广州市增城区中新镇集丰村迳贝路30号
钛合金无铬钝化液
一、编号：Q/YS.407（贻顺牌）
二、特点：
适用于钛合金表面形成无铬化学转化膜，经该处理所得到的无铬化学转化膜具有极好的防腐蚀性能，可作为油漆、涂塑的前处理。
不含铬离子及任何重金属等有害物质。
经钝化后的钛合金抗腐蚀性能非常强，并且有优质的外观，对环境无污染。
属环保。
三、指标：
①外观：透明无色液体，
②比重：1.1±0.02
③ PH值：属酸性
④处理温度：常温
⑤使用浓度：原液。
⑥处理时间：3~5分钟
四、使用方法：将洁净的钛合金在钝化液中浸渍3~5钟后，用水冲洗后干燥，工件干燥之前不要重叠在一起,工件完全干燥后可以重叠在一起放置。
塑料电镀前处理无铬“三合一”新工艺
塑料电镀前处理无铬“三合一”新工艺塑料电镀发展至今已经成为一门极有应用价值的表面处理技术。
塑料电镀制品广泛用于汽车仪器仪表、电子、家用电器、服装等行业。
随着工程塑料应用领域的扩大,塑料电镀范围也在扩大。
目前,国内塑料电镀厂家普遍采用的前处理工艺不仅繁琐,而且在粗化过程中使用铬酐,产生含铬污水,严重的污染环境,这在一定程度上阻碍了塑料电镀的发展。
因此,为了减少环境污染,促进塑料电镀的进一步发展,人们一直在探索塑料电镀的前处理新工艺、新方法。
伍学高〔1〕等人曾经导报了溶剂型“粗化、敏化、活化”三合一工艺,该工艺对传统工艺作了很大的改进,采用铜盐和镍盐来取代贵金属盐作活化物质。
还有一些文献〔2、3〕报导了对传统工艺的部分改进。
工艺流程及原理1.工艺流程塑料电镀前处理传统的工艺流程为:塑料件→除油→水洗→化学粗化(含铬氧化剂,65℃)→清洗→敏化、活化(胶体钯,50℃)→清洗→解胶(50℃)→水洗→化学镀。
经过改进后的无铬“三合一”新工艺流程为:塑料件→除油→水洗→“粗化、敏化、活化三合一”(常温)→水洗→化学镀。
2.“三合一”前处理配方设计的基本思想塑料电镀前处理的目的为:其一是使塑料光滑的表面变为微观粗糙面,以提高镀层与塑料基体的结合力;其二是使塑料表层吸附足够的、具有催化作用的物质,形成活性点,以利于化学镀能顺利进行。
从理论上看,如果前处理液既含有对塑料起溶解或蚀刻作用的粗化剂,又含有对化学镀起催化作用的活化剂、活化剂载体及稳定剂,故而可以达到粗化、敏化、活化“三合一”的目的。
在前处理溶液中,粗化剂是最重要的组分之一,我们选取粗化剂基于如下几点:1)它能够溶解或蚀刻塑料,使塑料表面能形成适度的粗糙面;2)无毒、无污染环境;3)挥发性低,不易着火;4)来源丰富,价格适当;5)与活化剂及其载体不起化学反应。
3.镀层结合力的测试方法采用冷热循环法测定结合力,以评价前处理的效果。
按国家标准GB/T126-90测试方法:镀件经过-40℃、20℃、75℃、20℃温度,分别处理1h为一个循环周期,共试验4个循环周期,试验后目视检查样品无起泡、起皱、裂纹或脱落等现象,则视为合格。
无铬化前处理要点
涂装铝板无铬处理应用技术工艺情况说明环境监测部门领导：我公司鉴于目前广泛应用于涂装铝板生产的化学转化处理工艺基本上都为铬酸盐处理，由于铬是重金属，对生态环境和工业卫生都有严重影响，欧盟ROSH 国家也对其排放有严格要求。
我国《电镀污染排放标准GB21900-2008）的污染物排放控制要求中对总铬和六价铬都有严格控制，目前应用广泛的处理含铬废水的方法为化学沉淀法，将含铬废水中的铬转化为含铬废渣，这种方法又造成另一种污染，国家对含铬废渣同样有着严格的要求控制，在《中华人民共和国国民经济和社会发展的第十一个五年计划纲要》中提到了对铬渣污染的无害化治理[1]，国家环保总局也下达了《铬渣污染治理环境保护技术规范（HJ/T301-2007）》[2]，对铬渣的处理有严格的技术要求。
这使得铝铬酸盐化学转化膜工艺的成本大副提升，并且污水固废处理难度加大，而随着欧盟绿色环保指令（ROHS 指令）的通过与全面实施，世界各主要国家都颁布了类似的技术法规或要求，因此无铬转化处理技术研究和应用在我国乃至世界都有着非常广泛。
我公司也进行相应的技术研究，本通过与原材料供应商一起进行课题攻关，达到无铬处理，主要流程：除油→中和→无铬处理→烘烤-涂装。
经2012年2月试用到9月全面采用无铬钝化工艺。
生产稳定经每日检测废水无重金属铬离子存在。
也为我公司解决了一项技术难题。
在这基础上我们会做的更好。
方大无铬前处理工艺（碱脱脂喷淋处理线）一、前处理工艺情况1、处理工件：铝型（板）材2、处理方式：全线喷淋3、加热状况：预、主脱脂槽可以加热，其余各槽为常温。
3、线速度：1.8 m/min-2.5m/min4、工艺流程：①预脱脂（50～60℃）→②脱脂（50～60℃）→③水洗→④水洗→⑤水洗→⑥出光→⑦水洗→⑧水洗→⑨无铬钝化→⑩水洗→⑾水洗→⑿水洗→烘干（工件表面温度不超过100℃）5、使用汉高化学品：脱脂剂Ridoline 34N铝件出光剂Deoxidizer 395H无铬钝化剂Alodine 4830Mu、Alodine 4830R二、前处理工艺参数第一步预脱脂1、材料：Ridoline 34NRidoline 34N碱性液体清洗剂,适用于清洗铝材和铝合金.本产品对槽液里的铝离子有很强的络合能力。
铜及其合金的铬化、无铬化处理与涂装
铜及其合金的铬化、无铬化处理与涂装铜及其合金的铬化、无铬化处理与涂装高远化工东莞1概述铜及铜合金零件具有良好的传热、导电、压延等物理机械性能，但在空气中不稳定易氧化；特别在含有SO2、H2S及水蒸汽等腐蚀性介质的大气中易受到强烈腐蚀。
为了提高铜及其合金的保护性和装饰性能必须要对其进行防护处理，它广泛用于电器仪表、电子工业及日用五金等铜及其合金零件的表面处理。
2铬酸盐钝化的反应机理铜及其合金在铬酸盐中钝化分三个阶段，首先是铜的溶解：3C u+C r2O72-+14H+→3C u2++2C r3++7H2O3C u+2C r o42-+16H+→3C u2++2C r3++8H2O第二步，当铜继续溶解，其表面附近溶液的pH值升高，从而使C r3+、C u2+与OH-作用，生成氧化物或碱式铬酸盐、碱式铜盐增到一定的浓度时便开始析出，在零件表面形成钝化膜，同时，由于扩散作用，溶液中的SO42-、C r2O72- 等阴离子，穿过碱过性区域，它们不仅可以溶解钝化膜，而且可以穿过膜层溶解金属，尤其是阴离子穿透能力强，溶解作用大，加速了钝化膜的形成：2C r3++6OH-→C r2O3。
3H2OC r3++OH- +C r o42- →C r(OH)C r O42C u2++2OH- +C r O42- →C u2(OH)2C r O4C u2+ +2C r3++8OH- →C u(C r O2)2+4H2O第三步，随着时间的延长，膜层不断的加厚，当其达到一定的厚度后，阴离子穿透被迫停止，此时膜层不仅不增厚，反而会被溶解变薄。
由此可见铬酸盐是成膜的主要成份，H2SO4和某无机盐分子可以帮助膜层加厚。
铜铬酸盐的转化膜的主要组份是C r3+和C r6+的化合物以及其基底的铬酸盐，至于各组份在转化膜中所占的比例和是否还含有别的化合物，取决于成膜条件。
一般在单位面积上铬酸盐的重量为10∽18mg/dm2 , 铬酸盐膜的形成会耗去一定量的金属，一般厚度为0.8μm,正常条件下的铬酸盐膜在冷水中，可以部分地被溶解，在热水中溶解更易，故热水洗的时间不能过长。
304不锈钢无铬电解着色前处理的工艺研究毕业论文设计
毕业设计（论文）题目：304不锈钢无铬电解着色前处理的工艺研究学部机械与材料学部专业名称金属材料工程班级学号118501151学生姓名章增旺指导教师周雅二O一五年五月毕业设计（论文）任务书I、毕业设计(论文)题目：304不锈钢无铬电解着色前处理的工艺研究II、毕业设计(论文)使用的原始资料(数据)及设计技术要求：一、原始资料：1．304不锈钢 2. 钼酸盐无铬电解着色液二、技术要求：1．检索近十年来与课题相关的中外文献不少于20篇，其中近五年文献不少于10篇，外文不少于2篇。
按本科毕业设计（论文）指导手册的写作要求完成开题报告（A4纸不少于15页），完成原文翻译1篇。
2.熟练掌握304不锈钢无铬电解着色工序，利用腐蚀点蚀试验或电化学测试等分析手段筛选前处理抛光、活化方法。
3. 重点研究机械抛光、“绿色”电解抛光和活化等前处理工序对无铬电解着色膜的光泽度、耐蚀性等性能的影响，获取最佳的前处理工艺。
通过对304不锈钢基材抛光面、亚光面电解着色膜性能的比较，为实际应用基材表面状况的选择提供参考依据。
4. 数据整理及论文撰写能运用所学知识和技能发现与解决实际问题，做到实验数据真实可信，能对结果进行分析，得出有价值的结论。
论文的撰写必须符合学校规定要求。
论文结束一并提交查阅的资料和实验原始记录。
I I I、毕业设计(论文)工作内容及完成时间：1. 第2周前完成开题报告、翻译一篇与课题相关的外文资料2. 第3周－第11周实验研究及数据记录、整理3. 第12周论文定稿4. 第13周指导老师交论文给教学秘书；论文答辩Ⅳ、主要参考资料：[1] 刘伟.不锈钢化学着色及封闭处理的研究[D].东北大学大学硕士学位论文.2009.[2] 方景礼,刘琴,韩克平等.不锈钢上蓝色钼酸盐转化膜的研究[J].材料保护,1995,28(5): 3～5.[3] 张述林,王晓波,陈世波.不锈钢着色的研究进展[J].电镀与精饰,2007,29(1):36～38.[4] 刘忠宝.彩色不锈钢制备及性能研究[D].西安电子科技大学硕士学位论文.2009.[5] Lin Chao Yi,Chang Chai Hao,Tsai Wen Ta.Morphologieal and mierostruetural aspects of metaldusing on 3041 stainless steel with different surface treatments[J], Oxidation of Metals,2004,62(3):153~174.[6] 陈天玉.不锈钢表面处理技术[M].北京:化学工业出版社,2004.258～259.机械与材料学部金属材料工程专业类1185011 班学生（签名）：章增旺填写日期：2015 年01 月08 日指导教师（签名）：周雅助理指导教师(并指出所负责的部分)：腐蚀与防护系系主任（签名）：附注:任务书应该附在已完成的毕业设计说明书首页。
汉高无铬钝化应用及ECC工艺介绍
碱性清洗 浸蚀 + 出光
1 µm
1 µm
铝合金表面的清洗
酸性清洗 碱性清洗 浸蚀+出光
浸蚀 1.2 g/m²
1.2 / 0.8 g/m²
1 µm
1 µm
蚀刻引起铝合金的表面粗糙度变化
碱性清洗1,2 g/m² + 出光 0,8 g/m² 酸性清洗 1,2 g/m² 碱性清洗 0,2 g/m² + 出光 0,4 g/m² 酸性清洗 0,2 g/m²
汉高无铬钝化产品在铝材厂的质量管理
pH
Aluminum
Concentration
Zirconiumlayer
丝状腐蚀
汉高无铬钝化转化膜的综合性能 －Machu试验
以下为两家工厂随机样品经Machu试验后均无腐蚀扩散
根据Qualicoat规定，需要定期对喷涂工件进行Machu实验以检测前处理工艺槽的工艺稳定性。
广州汉高表面技术有限公司 戴伟
内容
• 汉高无铬钝化应用介绍 • 汉高ECC新工艺介绍
内容
• 汉高无铬钝化应用介绍 • 清洗，脱脂 • 工艺，控制 • 检测，性能
汉高无铬钝化在铝材厂的典型工艺
碱性脱脂+表调+无铬钝化（喷淋/浸泡）
55°C 水洗 清洗 Ridoline 系列产品 表调
铝合金
汉高铝合金无铬钝化膜现场检测方法
• 无铬钝化膜的现场检测：化学试剂快速定性检测法。 • 锆膜的检测 检测试剂：试剂A，试剂B。
在无铬钝化膜表面滴一滴试剂A，试剂A在铝型材表面发生剧烈反应，当试剂 A液滴表面出现大量气泡时，向试剂A液滴上滴一滴试剂B等待30～40s后， 当粉红色液滴出现兰绿色变化时，证明铝型材表面有无铬钝化膜存在。
铬化与无铬转化全面比较(喷)
约235元(含药品消耗,水电,人工,废水处理)
生产一吨壁厚1.0以上的国标料,药品耗用成本约55~70元
生产一吨壁厚1.0以上的国标料,药品耗用成本约80~90元
环保
铬化后的废水有剧毒,气体易通过皮肤被人体吸收,强烈致癌
无铬转化剂无国家控制排放成份
铬化后水洗产生的废水须经还原,沉淀等多道工序处理后才可达到国家许可的排放标准
无铬转化处理后免水洗,可直接烘干后上线涂装,无须废水处理
铬化与无铬化转换全面比较（喷）
比较项目
铬化
无铬转化
转化膜质量
国标要求通过1000小时中性盐雾测试
AAMA要求通过3000小时中性盐雾测试
生产管理与质量控制
一般使用自来水水洗可满足生产
转化工序前必须有一道纯水洗
转化膜呈现出黄褐色或彩虹色
极淡的蓝色
膜层的测试采用失重法检测
采用快速滴定法迅速测试膜层质量
生产成本(喷淋式前处理线)
前处理基础知识
前处理基础知识前言汽车的前处理是表面处理的关键步骤。
车身车间拼装好的车身送到涂装车间，首先就是进行前处理，然后电泳、喷中途漆、面漆等；合适的前处理为漆膜打下一个良好的基础，进而使喷漆后车身具有优良的耐蚀性。
下面将系统介绍前处理工艺，内容包括前处理的目的、各步骤的功能，如何控制工艺过程使前处理效果最好等。
前处理概述前处理典型流程：预处理（清除污垢，锈痕）---脱脂---水洗---表调---磷化---水洗---DI水洗---电泳前处理的作用。
除油。
形成转化膜。
封孔前处理的好处。
增强漆层与底材的结合力。
这是因为金属的表面和因有磷化结晶而增大，且与漆层互相咬合。
提供一个耐蚀保护膜，增强耐蚀性。
万一漆膜损坏，锈蚀的扩展被抑制。
金属底材汽车本身常用的材料有。
冷轧板。
电镀锌板。
热镀锌板。
合金化电镀锌板。
铝板选择底材会考虑到的因素。
焊接性。
冲压成型性能。
价格。
重量、强度。
应用、设计。
耐蚀性。
与磷化的匹配（可见汽车厂采购车身材料时并不特别重视板材的可磷化性）板材的制造过程和环境对其可磷化性也会有影响，可能的影响因素有辗压比，退火温度、油污种类、数量、氧化物等。
另外某些为远洋运输而使用的防锈油不易除净，会导致磷化膜出现条纹，镀锌板微小缺陷会令随后电泳漆膜出现小孔。
当汽车厂的板材来源改变，或改变了设计，冲压油等都要注意是否与现有的前处理相匹配。
油污种类和来源进入前处理线的车身表面会有各种油污、尘土等，它们包括：来自轧钢厂：。
辗压、酸洗过程（金属盐类、铁屑）。
轧钢油（脂肪酸、腊）。
金属氧化物。
碳（退火过程产生）来自环境、运输：。
凝结物、金属氧化物。
防锈油（专用于远洋运输）来自冲压、装配过程：。
坯料清洗。
冲压油、拉伸油（剂）。
人手接触。
焊接、铜焊。
打磨、布擦（金属屑）。
胶粘剂、密封胶。
字迹2．不能形成磷化膜的表面。
电镀锌表面有一层较厚的透明铬钝化膜。
工件表面的重铬酸锌膜。
铜焊焊缝。
焊渣、焊接高温影响区。
有机涂层。
塑料。
冷轧板表面的碳化物3．不能形成磷化膜且电泳也会出问题的表面。
(阻抗)镁合金直接化学镀镍的无铬无氟前处理研究
mag nesium allo y; electro less nickel plating; chr ome and fluorine fr ee; pretr eat ment 文献标识码 : A 文章编号 : 1000 4742( 2010) 04 0014 03
中图分类号 : T Q 153
善镁合金与化学镀镍层的结合力。 2. 2 酸洗成膜后膜层性能分析 2. 2. 1 形貌 采用正交实验优选的酸洗工艺对镁合金基体进 行前处理。镁合金基体酸洗前、 后的微观表面形貌, 如图 1 所示。
结合力的测定采用划格划痕实验。用专用刻刀 在镀层表面画十字交叉的方格 , 然后用胶带进行黏 贴。根据胶带黏贴下镀层的方格数占总方格数的比 例对镀层的结合力进行评定。 1. 2. 2 镀层厚度 采用 德 国 Brukeraxs 公 司 的 S4 Ex plorer 型 X 射线荧光光谱仪 ( XRF ) 测定镀层的厚度、 成分及 其质量分数。 1. 2. 3 镀层表面形貌 采用日本 H irox 公司的体视显微镜( MX 5040) 对膜层、 镀层的微观形貌进行观察。 1. 2. 4 镀层耐蚀性 使用 CH I 660 电化学工作站测定镀层的 T afel 曲线。使用 Gamm ry 电化学工作站测定镀层的 EIS 曲线。测试采用三电极体系, 辅助电极为铂片 , 研究 电极为面积为 1 cm 的试片, 参比电极为 SCE, 腐蚀 溶液为质量分数为 3. 5 % 的 NaCl 溶液。
表 1 酸洗前 、 后的镁合金组成 结构 基体 酸洗成膜后 M g 的质量 A l 的质量 P 的质量 M n 的质量 分数 / ( % ) 分数 / ( % ) 分数 / ( % ) 分数/ ( %) 87. 82 75. 17 2. 31 4. 88 0. 026 2. 77 0. 331 0. 372
免水洗无铬钝化简介2019-4-13
2、酸清洗剂BA108（浸泡专用，可选） 清洗剂BA108，除油效率极佳，常温使用，完全不含磷、铬、
镉、汞、铅等重金属，废水处理简单。环保，综合使用成本低。
3、无铬钝化剂B8130 无铬钝化剂是一种新型环保成膜剂，专用于处理铝、铝合金
镁合金等材质产品。无铬钝化处理剂不含磷、铬、镉、汞、铅 等重金属，不含有国家禁止的排放物质，不会对环境造成污染。
免水洗无铬钝化技术
绿色生活 美好未
广州市杰裕联环保技术有限公司
免水洗无铬钝化优越性（普能钝化对比）
项目
质量 成本
免水洗无铬钝化技术
普能钝化
免水洗无铬钝化主要用于铝、铝合金、 一般的钝化处理，裸膜耐中性盐雾约 镁合金的漆前表面处理。对挤出铝，轧 20-60小时。压铸铝一般是15小时以 制铝，本产品可提供极佳的耐腐蚀性能。内。同时，一般的钝化处理都需要水 裸膜耐中性盐雾120小时以上。压铸铝， 洗，工艺相对更复杂些。 和镁合金能提供48小时的裸膜盐雾性能。 涂装后的各项性能均十分优异。
消耗量：2-3g/平方
我们的服务体系......
操作明细 The Details of Service
1、前期服务before line start-up 1.1敝司将免费提供对现场操作人员及管理人员的技术培训，并提供相关培训资料。 1.2 进行小样的试验，对基础性能进行确认。 1.3 在产品使用前期，我司技术服务工程师将驻厂跟踪服务。
我们的服务体系......
3售后服务regular service 3.1确认专属人员进行初期的驻厂服务，监控现场状况收集相关的数据。 3.2每月进行服务报告的提交，并与生产技术人员进行总结与建议。 3.3对客户提交的样板进行全面测定，提交测试报告。 3.4对于紧急情况，在3小时内组织相关人员到场进行处理，直至解决。
无铬钝化处理工艺
无铬钝化处理工艺
无铬钝化处理工艺，也称为环保钝化处理技术，是指在金属表面没有使用含有有害铬元素的钝化剂进行表面处理的一种工艺。
无铬钝化技术主要应用于铝和镁合金的表面处理。
无铬钝化处理的工艺流程通常包括以下几个步骤：
1. 去油除污：将待钝化的金属材料进行清洗，去除表面的油污和污垢，以保证后续处理的效果。
2. 酸洗：使用无铬的酸洗剂，如有机酸、无机酸等，在温度控制下进行酸洗处理。
酸洗可以清除金属表面的氧化物和杂质，提高钝化层的附着力。
3. 钝化：将酸洗后的金属材料浸入无铬钝化剂中，进行钝化处理。
无铬钝化剂通常是一种含有氟化物、硝酸盐、磷酸盐等成分的溶液，可以形成一层具有良好抗腐蚀性能的钝化膜。
4. 中和、清洗：将钝化后的金属材料进行中和和清洗，以去除钝化剂残留和净化表面。
5. 干燥：使用热空气或其他方法将金属材料表面的水分蒸发，使其完全干燥。
6. 储存：将钝化处理后的金属材料进行包装和储存，以防止再次受到污染。
无铬钝化处理工艺相比传统的含铬钝化处理工艺具有环保、无污染、资源节约等优点，并且可以获得与含铬钝化处理相当的耐腐蚀性能。
因此，无铬钝化处理技术在工业生产中得到广泛应用。
卷材的新型无铬预处理 - 青岛海创凯特化学品有限公司
金属前处理-磷化 磷化膜的质量控制---磷化温度1
总的来说，磷化温度高，有利于磷化膜的形成。 因磷酸二氢盐的离解度大，成膜离子浓度相应高一 些，磷化速度就快，磷化膜就越厚。反之，磷化温度低 ，磷化速度就越慢，磷化的时间就越长。
金属前处理-脱脂 皂化脱脂机理
甘油酸、脂肪酸 + NaOH或其他碱性物质 甘油 + 肥皂
金属前处理-脱脂 表面活性剂
分子结构：
亲水基 亲油基
脱脂剂中的主要成分为表面活性剂，其两端分别是 易溶于水的亲水基（羟基、羧基、氨基、磺酸基、醚基 等极性基团）和易溶于油的亲油基（以长的碳氢链为主 ）两种基团。
1、润湿：指液体对固体表面的铺展性能。 2、渗透：指液体对固体表面孔隙的钻入能力。 3、卷离
金属前处理-脱脂 乳化
水和油本是不相溶解的，但在水中加入适量表面活性 剂后，分层的水油两相物质就会相溶，分不出水和油，这 种使油或水稳定的分散在水或油中的作用，称为乳化。 若油为分散相，水为连续相，其乳化液称为水包油型 乳化液，为白色乳状液体；若水为分散相，油为连续相， 其乳化液称为油包水型乳化液，为透明或半透明状液体。
金属前处理-脱脂 分散
不溶于水或油的固态微粒，也会在加入适量表面活性 剂后的水或油中稳定的悬浮和分散，此种作用称为分散。 其作用原理与乳化作用相同：表面活性剂的亲水基和 亲油基在水——油界面产生定向排列、吸附，降低了两相 间的界面张力，减弱了油滴或固态微粒自行聚集的倾向。
金属前处理-脱脂 脱脂清洁度的测定
金属前处理-磷化 磷化膜形成的机理
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涂装铝板无铬处理应用技术工艺情况说明环境监测部门领导：我公司鉴于目前广泛应用于涂装铝板生产的化学转化处理工艺基本上都为铬酸盐处理，由于铬是重金属，对生态环境和工业卫生都有严重影响，欧盟ROSH 国家也对其排放有严格要求。
我国《电镀污染排放标准GB21900-2008）的污染物排放控制要求中对总铬和六价铬都有严格控制，目前应用广泛的处理含铬废水的方法为化学沉淀法，将含铬废水中的铬转化为含铬废渣，这种方法又造成另一种污染，国家对含铬废渣同样有着严格的要求控制，在《中华人民共和国国民经济和社会发展的第十一个五年计划纲要》中提到了对铬渣污染的无害化治理[1]，国家环保总局也下达了《铬渣污染治理环境保护技术规范（HJ/T301-2007）》[2]，对铬渣的处理有严格的技术要求。
这使得铝铬酸盐化学转化膜工艺的成本大副提升，并且污水固废处理难度加大，而随着欧盟绿色环保指令（ROHS 指令）的通过与全面实施，世界各主要国家都颁布了类似的技术法规或要求，因此无铬转化处理技术研究和应用在我国乃至世界都有着非常广泛。
我公司也进行相应的技术研究，本通过与原材料供应商一起进行课题攻关，达到无铬处理，主要流程：除油→中和→无铬处理→烘烤-涂装。
经2012年2月试用到9月全面采用无铬钝化工艺。
生产稳定经每日检测废水无重金属铬离子存在。
也为我公司解决了一项技术难题。
在这基础上我们会做的更好。
方大无铬前处理工艺（碱脱脂喷淋处理线）一、前处理工艺情况1、处理工件：铝型（板）材2、处理方式：全线喷淋3、加热状况：预、主脱脂槽可以加热，其余各槽为常温。
3、线速度：1.8 m/min-2.5m/min4、工艺流程：①预脱脂（50～60℃）→②脱脂（50～60℃）→③水洗→④水洗→⑤水洗→⑥出光→⑦水洗→⑧水洗→⑨无铬钝化→⑩水洗→⑾水洗→⑿水洗→烘干（工件表面温度不超过100℃）5、使用汉高化学品：脱脂剂Ridoline 34N铝件出光剂Deoxidizer 395H无铬钝化剂Alodine 4830Mu、Alodine 4830R二、前处理工艺参数第一步预脱脂1、材料：Ridoline 34NRidoline 34N碱性液体清洗剂,适用于清洗铝材和铝合金.本产品对槽液里的铝离子有很强的络合能力。
2、开槽：往槽内注入3/4满水，将计量（2%～5%，wt/wt）的Ridoline 34N倒入预热至30～40℃的脱脂槽内，搅拌至完全溶解，加水至操作线，加热至工作温度即可使用。
3、脱脂温度： 50～60℃。
4、控制范围：有效浓度2%～5% (wt/wt)5、排放周期：每月（按每天24小时生产计，具体视产量而定）6、测试：取1毫升槽液入锥瓶, 加水稀释至100毫升,加5滴酚酞指示剂,用c(1/2H2SO4)=0.1mol/L硫酸标准溶液滴定至红色消失为终点.标准溶液耗用的毫升数记为A. 加入半茶匙NaF(试液会变回红色), 再用硫酸标准溶液滴定至红色消失.第二次滴定耗用的标准液毫升数记为B.每100升槽液里含的有效R34N量(kg)= 1.9 X (A-0.33B)第二步脱脂（同第一步）第三步水洗1、材料：自来水。
2、清洗温度：常温。
3、控制范围：保持溢流。
4、排放周期：每天，要不断溢流，PH过高时要加大溢流量或及时换槽。
第四步水洗（同第三步，PH≦8）第五步出光1、材料：出光剂Deoxidizer 395H2、开槽：往槽内注入3/4满水，开泵循环，将计量的（2-4%重量比）出光剂Deoxidizer 395H加入出光槽内，搅拌至完全溶解。
加水至操作线，槽液即可使用。
3、出光时间及温度：3分钟，常温。
4、控制范围：游离酸15～20ml,5、排放周期：建议一个月（按每天24小时生产计，具体视产量而定）。
6、测试：取5毫升槽液，加50毫升蒸溜水，加5滴混合指示剂，用0.1N氢氧化钠滴定至绿色，氢氧化钠耗用的亳升数为游离酸度。
对于1000升槽液，每加2千克395H可使游离酸升高1.0ml。
第六步水洗1、材料：自来水。
2、清洗温度：常温。
3、控制范围：保持溢流。
4、排放周期：每天，不断溢流。
第七步水洗1、材料：纯水。
2、清洗温度：常温。
3、控制范围：PH≧4，保持溢流。
5、排放周期：每天，不断溢流，PH过低时要加大溢流量或及时换槽。
第八步无铬钝化1、材料：钝化剂Alodine 4830MU、Alodine 4830R2、开槽：往槽内注入3/4纯水，搅拌循环加入计量（0.1%，重量比）的Alodine 4830MU+0.2% Alodine 4830R，混合均匀，加水至工作液面即可使用。
3、处理温度：常温。
4、控制范围：游离酸3-7，PH值2.2-2.8，电导率900-1300us/cm。
5、槽液维持：槽液添加只能加入Alodine 4830R，游离酸每差1 ml，在1000L槽液中添加：Alodine 4830R 0.6L。
6、排放周期：建议采用生产时不间断溢流，具体数量依照槽液能维持铝离子小于0.15g/l为准，每月彻底更换一次。
7、测试：吸取 100 ml Alodine 4830MU槽液至锥形瓶，加大约 5 滴溴酚兰指示剂，在滴定管中加入0.1 N 氢氧化钠标准溶液，边摇晃边滴加0.1 N 氢氧化钠标准溶液直到黄色变成蓝紫色，消耗的 0.1 N 氢氧化钠标准溶液应在3 - 7之间。
第九步水洗1、材料：纯水。
2、清洗温度：常温。
3、槽液维持：由第九步槽内纯水补充，流入第六步水洗。
第十步水洗1、材料：纯水。
2、清洗温度：常温。
3、槽液维持：不断溢流，pH>5.04、排放周期：每天，不断溢流，PH过低时要加大溢流量或及时换槽。
第十一步水洗1、材料：纯水。
2、清洗温度：常温。
3、槽液维持：常开，流入第九步水洗槽。
三、工艺参数控制表注意事项：1、无铬钝化前需要有个无油无挂灰的表面，钝化前需检查除油除灰效果，可用纸巾擦拭判定是否干净。
2、无铬钝化完成后到进入下一段水洗需要在半分钟左右完成，时间超过会对附着力有影响过渡段为1米左右较好。
3、无铬钝化槽液添加最好采用连续添加，在线管控电导率，同时槽液按产量需要不断溢流维持铝离子小于0.15g/l。
4、槽液排放周期为暂定，具体应视产品处理效果决定是否排槽。
（一）废水处理工艺流程如下：NaOH PAC PAM达标排放泥饼外运（二）、生化1、PH值生化池进水最佳PH6.5～9.5，生化池中适宜PH6～8。
2、DO值生化池中溶解氧（DO）应保持2～4mg/L，也就是生化池增气时间长短，需要根据水的DO值而定。
3、防止养料不足当节、假日停止生产或特殊情况下，调节池和气浮池的出水COD Cr<100mg/L或生化池更低的COD Cr值时，需要每天向生化池加面粉4kg，保持生物的生长、繁殖。
4、严禁毒物进入生化池严禁Cr6+>0.5mg/L、Cr3+>3mg/L和含杀菌剂的废水进入生化池。
（三）、竖流式沉淀池、中间池、石英砂过滤器、排水池1.每天进水前，需对竖流式沉淀池排底泥，对砂滤器进行反冲，反冲洗时间约二十分钟左右（视情况适当减少或增加反冲洗时间），反冲时砂滤器前反冲进水阀门开启约三分之一，阀门不能开得过大，防止石英砂被冲走。
2.在连续运行过程中，竖流式沉淀池根据实际运行情况每隔一定时间应排泥，以防止沉淀池内污泥进行厌氧硝化后污泥上浮，从而加大砂滤器的负荷，从而影响出水。
生化池及竖流式沉淀池格栅内水面上的浮渣等漂浮物应进行人工清理，以确保流水畅通。
3.排水池、中间池应视实际情况定期进行清洗。
（四）、压滤机1、操作程序(1)、使用前应将滤板排列整齐，滤布不得有损坏和折叠。
(2)、先启动油泵，待运转正常后，按下“压紧”电钮，将滤板、滤布压紧后，并将锁紧螺母保压。
关闭电机，油泵停止工作。
开启污泥泵，将污水输入机内，待过虑完毕，关闭污泥泵，停止污泥水输入，即可卸下滤饼。
(3)、卸滤饼时，先启动油泵，待运转正常后，按下“压紧”电钮。
当锁紧螺母松动后即将锁紧螺母旋到极限位置，在按“松开”电钮，待活塞带回压紧板到工作间隙后，关闭电机。
从滤板上卸下滤饼。
2、注意事项(1)、机身应保持清洁，螺杆部分应涂黄油加以润滑。
(2)、移动滤板时，用力应均匀适当，不得碰撞、摔打，以免损坏封面及手柄。
(3)、卸滤饼后的滤板和滤布必须冲洗干净，绝对不允许残渣粘贴在密封面上和孔道上，否则会影响密封性和孔道畅通，而引起滤板变形。
(4)、滤布在使用一段时间后要变硬，性能下降，为此需作定期检查，若发现变硬现象，则可用低浓度的弱酸、弱碱进行中和，使其回复应有的功能。
(5)、油箱、油缸、油泵和溢流阀等元件每6个月清洗一次，工作油的更换周期为12个月。
工作时发现油位低于油箱侧壁窗口的下限位时，需及时补充。
液压油为10＃～20＃机械油。
三、分析和记录1. DO和PH值每天对生化池检测一次DO和PH值2.COD Cr每天对排放口出水检测一次COD Cr，其它部位监控需要看情况而定。
3.认真填写《工业污染源运行台》。