分析结果的准确性和精密度(课堂PPT)
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化学基本概念和定律—准确度和精密度(应用化学课件)
评价：甲所得结果准确度与精密度均好 ，结果可靠；乙的精密度虽高，但准确度 较低；丙的精密度与准确度均很差；丁的 平均值虽也接近于真实值，但几个数据彼 此相差甚远，仅是由于正负误差相互抵消 凑巧使结果接近真实值，因而其结果也不 可靠。
• 要求测定结果准确度高，平行测定结果的精密度一定要高。 • 但精密度高不一定准确度也高。 • 精密度是保证准确度的先决条件。精密度差，则测定结果不可靠，不能 得到准确的分析结果。 • 虽精密度高不能保证准确度高，但可找出精密度高而不准确的原因，其 往往由于产生系统误差而造成。对测定结果加以校正，可得到准确的测定 结果。
3.相对标准偏差（变异系数）CV 标准偏差在平均值中所占的百分率叫做相对标准偏差，也称为 变异系数（CV） 。
用标准偏差表示精密度比用算术平均偏差表示要好。因为单次测 定值的偏差经过平方之后，较大的偏差就能够显著地反映出来，所 以，生产和科研的分析报告中，常用CV来表示精密度。
如已知下列甲、乙两组分析数据各次测定结果的绝对偏差值，
甲、乙两组数据的算术平均偏差值相同，但是，用标准偏差值来比较，甲
组数据的标准偏差值明显偏大，其精密度较差。
四、极差（R） 日常分析检测中，一般仅对单个试样平行测定2～3次。 极差是指平行测定结果的最大值与最小值之差，又称为全距，以R表示：
若极差值小于测定标准方法的允许差，说明平行测定的数据可靠。 若极差值大于测定标准方法的允许差，则说明平行测定的数据有问题，应重 新测定。
小结： 1.精密度的概念 2.偏差、算术平均偏差、标准偏差、极差的概念 及其计算
真实值、平均值与中位数
真实值、平均值与中位数
一、真实值 物质中各组分的实际含量称为真实值。它是客观存在的，但不可能 准确的知道。 二、平均值 1、总体与样本 总体（或母体）指随机变量xi 全体，样本（或子样）是指从整体中 随机抽出的一组数据。
误差及分析数据的处理(共14张PPT)
μ 为无限多次测定 的平均值（总体平均值）；即：
当消除系统误差时，μ即为真值
2．有限测定次数
标准偏差 ： 相对标准偏差 ：（变异系数）CV% = S / X 100%
第5页，共14页。
用标准偏差比用平均偏差更科学更准确.
例: 两组数据
1． x-x: 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n=8 d1=0.28 Ｓ1=0.38
b.如何确定滴定体积消耗？
0.00～10.00mL； 20.00～25.00mL； 40.00～50.00mL
第2页，共14页。
二、 误差的种类性质、产生的原因及减免
（一） 系统误差
1.特点： ⑴ 对分析结果的影响比较恒定； ⑵ 在同一条件下，重复测定，重复出现；
⑶ 影响准确度，不影响精密度； ⑷ 可以消除。
c.比较
t计> t表 ,
表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。
t计< t表 ,
表示无显著性差异，被检验方法可以采用。
第11页，共14页。
⑵ 两组数据的平均值比较（同一试样）
新方法--经典方法（标准方法）
两个分析人员测定的两组数据
两个实验室测定的两组数据 a.求合并的标准偏差：
b.计算ｔ值：
例:水垢中Fe2O3 的百分含量测定数据为： （测定6次）
79.58%，79.45%，79.47%，79.50%，79.62%，79.38%
Ｘ= 79.50%
S = 0.09% ＳＸ= 0.04%
则真值所处的范围为（无系统误差） ：79.50% + 0.04%
数据的可信程度多大？
第6页，共14页。
当消除系统误差时，μ即为真值
2．有限测定次数
标准偏差 ： 相对标准偏差 ：（变异系数）CV% = S / X 100%
第5页，共14页。
用标准偏差比用平均偏差更科学更准确.
例: 两组数据
1． x-x: 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n=8 d1=0.28 Ｓ1=0.38
b.如何确定滴定体积消耗？
0.00～10.00mL； 20.00～25.00mL； 40.00～50.00mL
第2页，共14页。
二、 误差的种类性质、产生的原因及减免
（一） 系统误差
1.特点： ⑴ 对分析结果的影响比较恒定； ⑵ 在同一条件下，重复测定，重复出现；
⑶ 影响准确度，不影响精密度； ⑷ 可以消除。
c.比较
t计> t表 ,
表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。
t计< t表 ,
表示无显著性差异，被检验方法可以采用。
第11页，共14页。
⑵ 两组数据的平均值比较（同一试样）
新方法--经典方法（标准方法）
两个分析人员测定的两组数据
两个实验室测定的两组数据 a.求合并的标准偏差：
b.计算ｔ值：
例:水垢中Fe2O3 的百分含量测定数据为： （测定6次）
79.58%，79.45%，79.47%，79.50%，79.62%，79.38%
Ｘ= 79.50%
S = 0.09% ＳＸ= 0.04%
则真值所处的范围为（无系统误差） ：79.50% + 0.04%
数据的可信程度多大？
第6页，共14页。
准确性的指标灵敏度与特异度等ppt课件
❖ 依据调查表和其他有关记录，挑选候选的参考个体。应按 照项目在临床使用的要求选择参考个体，在选择参考个体 对象时，要兼顾各年龄段，同时应考虑是否有分组的必要 （最常见的是分年龄组和性别组）。依据排除原则，剔去 不符要求的候选对象。
完整版ppt课件
8
❖ 将采集标本前和采集时对受检查的要求，详细告诉各个受 检参考个体，做好准备，要求予以配合。
肿瘤免疫学检验
完整版ppt课件
1
概述
❖ 肿瘤免疫学检验主要涉及肿瘤免疫学诊断和肿瘤患者免疫 功能状态的评估。而目前临床上用于肿瘤免疫学诊断项目 主要是肿瘤标记物检测，但目前使用肿瘤标记物都是肿瘤 非特异性标记物，不仅由肿瘤细胞产生，存在肿瘤患者血 液和体液中；也可以正常体细胞产生，健康者血液和体液 中也会存在一定量肿瘤标记物，因此，如果将肿瘤标记物 作为肿瘤诊断指标时，对临床上使用的肿瘤标记物进行生 物参考区间评价和诊断性能评价就显得非常重要，本单元 主要以AFP和PSA为例以达到举一反三作用。
（1）ROC曲线,可直观地看到曲线形状; （2）area under the curve：曲线下方的面积,包括面积值,显
著性分析,置信区间; （3）Coordinates of the curve：ROC曲线各点对应的灵敏度
和误判率。制作的ROC曲线。
完整版ppt课件
29
结果计算
❖ 计算诊断效能评价指标： 根据临床诊断需求，确定临床诊断截断值，再确定: 诊断准确性评价指标 诊断灵敏度、诊断特异性和诊断特异性等 诊断有效性评价指标 阳性预测值、阴性预测值、阳性似然比和阴性似 然比等
完整版ppt课件
23
2. 诊断特异度(specificity, Sp)
又称特异性，指在非某病者中，应用该试验获得阴 性结果的百分比。反映正确鉴别非患者的能力，该值愈大 愈好。
完整版ppt课件
8
❖ 将采集标本前和采集时对受检查的要求，详细告诉各个受 检参考个体，做好准备，要求予以配合。
肿瘤免疫学检验
完整版ppt课件
1
概述
❖ 肿瘤免疫学检验主要涉及肿瘤免疫学诊断和肿瘤患者免疫 功能状态的评估。而目前临床上用于肿瘤免疫学诊断项目 主要是肿瘤标记物检测，但目前使用肿瘤标记物都是肿瘤 非特异性标记物，不仅由肿瘤细胞产生，存在肿瘤患者血 液和体液中；也可以正常体细胞产生，健康者血液和体液 中也会存在一定量肿瘤标记物，因此，如果将肿瘤标记物 作为肿瘤诊断指标时，对临床上使用的肿瘤标记物进行生 物参考区间评价和诊断性能评价就显得非常重要，本单元 主要以AFP和PSA为例以达到举一反三作用。
（1）ROC曲线,可直观地看到曲线形状; （2）area under the curve：曲线下方的面积,包括面积值,显
著性分析,置信区间; （3）Coordinates of the curve：ROC曲线各点对应的灵敏度
和误判率。制作的ROC曲线。
完整版ppt课件
29
结果计算
❖ 计算诊断效能评价指标： 根据临床诊断需求，确定临床诊断截断值，再确定: 诊断准确性评价指标 诊断灵敏度、诊断特异性和诊断特异性等 诊断有效性评价指标 阳性预测值、阴性预测值、阳性似然比和阴性似 然比等
完整版ppt课件
23
2. 诊断特异度(specificity, Sp)
又称特异性，指在非某病者中，应用该试验获得阴 性结果的百分比。反映正确鉴别非患者的能力，该值愈大 愈好。
提高化学分析结果准确的方法课件-PPT
10
准确度的评价方法
不同方法的比较 当用不同方法对同一试样进行重复测定时，如果所得结果一致，或经统计处理表明其差异不显著时， 则可认可这些方法都具有较好的准确度。在通常情况下，以被公认的方法为最可靠的方法。
11
二、测定方法的精度
测定方法的精度与样品的均匀性、被测 量值的大小、所用仪器、试剂、实验人员、 实验环境条件和测定次数有关。
9
怎样判断测定方法的准确度
（4）用不同类型的方法进行分析 对同一试样用两种不同的分析方法去测定试样中某些组分，然后比较其分析结果，如果结果之间没有显著性 差异，就可以认为结果是可靠的。这是检验分析结果是否准确的一种常用的也是较好的方法。在检验复杂物质中某些 不常见的组分的测定结果更是简便有效。 例如，某试样中铁含量的测定，有称量法、 K2Cr2O7法、EDTA法、比色法、原子吸收光谱法等。
4.反应过程完全 完全沉淀或完全溶解 沉淀剂要过量
5. 反应过程无喷溅 6.定容要准确 7 注意试剂或标液保存时间 挥发 沉淀 8. 适当增加平行测定的次数可以减小随机误差的影响，提高测定结果的准确度。在一般的定量分析中，平行
测定3~4次即可。
提高分析结果准确度的方法
• 1.选择合适的分析方法 测定方法的评价:准确度,精度,灵敏度
x1
x2
x 3 x m
的标准偏差
S x1
S S S
X2
X3
Xm
则 Sr
s2 i m
用以表示测量方法的重复性精度。
3.再现性精度
在不同的条件下对相同样品进行重复测定。不同条件是指影响测定结果的 全部因素或其中一个因素发生变化。一个实验室在影响因素发生变化的情 况下，用所研究的方法对相同样品进行m回n次重复测定，或者由m个实 验室用同一方法分别对相同样品进行n次重复测定。
准确度的评价方法
不同方法的比较 当用不同方法对同一试样进行重复测定时，如果所得结果一致，或经统计处理表明其差异不显著时， 则可认可这些方法都具有较好的准确度。在通常情况下，以被公认的方法为最可靠的方法。
11
二、测定方法的精度
测定方法的精度与样品的均匀性、被测 量值的大小、所用仪器、试剂、实验人员、 实验环境条件和测定次数有关。
9
怎样判断测定方法的准确度
（4）用不同类型的方法进行分析 对同一试样用两种不同的分析方法去测定试样中某些组分，然后比较其分析结果，如果结果之间没有显著性 差异，就可以认为结果是可靠的。这是检验分析结果是否准确的一种常用的也是较好的方法。在检验复杂物质中某些 不常见的组分的测定结果更是简便有效。 例如，某试样中铁含量的测定，有称量法、 K2Cr2O7法、EDTA法、比色法、原子吸收光谱法等。
4.反应过程完全 完全沉淀或完全溶解 沉淀剂要过量
5. 反应过程无喷溅 6.定容要准确 7 注意试剂或标液保存时间 挥发 沉淀 8. 适当增加平行测定的次数可以减小随机误差的影响，提高测定结果的准确度。在一般的定量分析中，平行
测定3~4次即可。
提高分析结果准确度的方法
• 1.选择合适的分析方法 测定方法的评价:准确度,精度,灵敏度
x1
x2
x 3 x m
的标准偏差
S x1
S S S
X2
X3
Xm
则 Sr
s2 i m
用以表示测量方法的重复性精度。
3.再现性精度
在不同的条件下对相同样品进行重复测定。不同条件是指影响测定结果的 全部因素或其中一个因素发生变化。一个实验室在影响因素发生变化的情 况下，用所研究的方法对相同样品进行m回n次重复测定，或者由m个实 验室用同一方法分别对相同样品进行n次重复测定。
准确度和精密度(PPT课件)
2. 平均偏差与相对平均偏差 平均偏差( d )：为各次测定值的偏 差的绝对值的平均值。
d
X
i 1
n
i
X
n
式中n为测量次数。由于各测定值的 绝对偏差有正有负,取平均值时会相 互抵消。只有取偏差的绝对值的平 均值才能正确反映一组重复测定值 间的符合程度。
相对平均偏差(Rd ): 为平均偏差与平 均值之比,常用百分率表示。
第二节 准确度和精密度 一. 准确度与误差 准确度: 表示测量值与真实值的符 合程度。测量值与真实值愈接近， 测量愈准确。准确度的高低用误 差大小表示。
1. 绝对误差(E):XT
真实值 测量值
2. 相对误差(RE): 表示绝对误差与真实 值之比,常用百分率表示。
在分析化学中,可通过增加测定次 数来提高平均值的可靠性。一般重 复测定3~4次。对于要求较高的分析 工作,可适当增加测定的次数。所费 劳力、时间与所获精密度的提高相 比较,不合算。
评价分析结果的可靠性要同时考虑
到准确度和精密度。精密的测量是得 到准确结果的前提。精密度低的测定 是不可靠的, 应首先设法提高测定的 精密度。但是,精密度高的测定,并不 一定能得到准确的结果。只有减小系 统误差,才能得到准确度高的分析结果。
E RE 100% XT
例如, 实验测得过氧化氢溶液的含量 w(H2O2)为0.2898,若试样中过氧化氢 的实值w(H2O2)为0.2902,则
E 0.2898 0.2902 0.0004 0.0004 RE 100% 0.14% 0.2902
结论: E和RE都有正负之分。正值表 示分析结果偏高,负值表示分析结果 偏低。其中RE能反映误差在真实结 果中所占的比例,这对于比较在各种 情况下测定结果的准确度更为方便， 所以分析结果的准确度用RE表示更 具实际意义。
准确度和精密度(课件)
3 回归分析法
通过线性回归分析，确定 测量结果和真值之间的相 关性。
测量精密度的方法
1 重复测量法
对同一样本进行多次测量，计算结果的离散程度。
2 方差-标准差法
通过计算方差和标准差来衡量测量结果的离散程度。
3 平均偏差法
计算多次测量结果与平均值之间的偏差。
准确度和精密度的关系
准确度和精密度是互相影响的。一个测量结果既可以准确又精密，也可以准 确但不精密，或者精密但不准确。
定期校准仪器和设备，以 确保其准确度和精密度。
2 控制环境条件
3 培训操作人员
维持恒定的环境条件，如 温度、湿度等，以减少外 界因素对测量结果的影响。
提供专业培训，确保操作 人员正确使用测量设备和 方法。
结论和要点
准确度
衡量测量结果与真值之间的接近程度。
精密度
衡量的，但在不同领域和情景下的重要性可能有所变化。
案例研究：准确度与精密度的平衡
情景一
在某工业生产过程中，提高准确 度远比提高精密度更重要，以确 保产品质量。
情景二
在研究领域，精密度是关键，而 准确度可能次要，以获取更可靠 的实验结果。
情景三
在金融投资中，准确度和精密度 都很重要，以确保风险控制和实 现投资目标。
提高准确度和精密度的技巧
1 校准仪器和设备
准确度和精密度(PPT课件)
准确度和精密度是衡量测量结果质量的两个重要指标。
准确度和精密度的定义
准确度是指测量结果与真值之间的接近程度。 精密度是指一系列重复测量结果之间的一致性。
测量准确度的方法
1 标准参照物法
将测量结果与已知的标准 进行比较。
2 多次测量法
重复测量同一样本，计算 平均值与真值的偏差。
如何保证检验结果的准确性PPT培训课件
Page 22
影响检验结果的因素（对于检验人员是不
了解的，只有临床医护人员才能知晓）
合乎要求的标本 采取最合乎要求的标本主要注意点如下：
（1）抗凝剂、防腐剂的正确应用。 （2）防溶血、防污染。 （3）容器洁净度或无菌程度（如24h或12h尿中 某些成分
分析需加防腐剂，而细菌培养的容器绝对不 能有防腐
Page 29
影响检验结果的因素（对于检验人员是不
了解的，只有临床医护人员才能知晓）
采血完成后,应尽量减少运输和储存 时间,尽快处理并检测,时间耽搁得越少, 检验结果的可靠性就越高。因为标本储 存时,血细胞的各种代谢活动均直接影响 标本的质量。标本从采集部门输送到临 床实验室应注意下列问题。
Page 30
许多检测项目对标本离体后的保存有特殊要求， 如温度、湿度、光照、时间等。保证输送的及时 性，确保在规定时间内送达检测实验室。保证标 本在传送过程中的安全性，防止过度震荡，防止 标本容器的破损，防止标本被污染，防止标本及 惟一性标志的丢失和混淆，防止标本对环境的污 染，防止水分蒸发等，特别是对怀疑有高生物危 险性的标本应按相关条例的要求输送，严密包装， 防止传染他人。
AST下降9%、ALP下降9%。
Page 21
影响检验结果的因素（对于检验人员是不
了解的，只有临床医护人员才能知晓）
标本的正确采集
标本采集时的注意事项：标本采集必须以保证 质量为前提，应避免干扰因素，应注意采样的最 佳时间，即最具代表性的时间、检出阳性率最高 的时间、对诊断最有价值的时间来采集标本。采 集血培养标本应严格无菌操作，标本采集后放置 时间不要超过2h，采集标本时要检查医嘱用药情 况。
Page 24
影响检验结果的因素（对于检验人员是不
影响检验结果的因素（对于检验人员是不
了解的，只有临床医护人员才能知晓）
合乎要求的标本 采取最合乎要求的标本主要注意点如下：
（1）抗凝剂、防腐剂的正确应用。 （2）防溶血、防污染。 （3）容器洁净度或无菌程度（如24h或12h尿中 某些成分
分析需加防腐剂，而细菌培养的容器绝对不 能有防腐
Page 29
影响检验结果的因素（对于检验人员是不
了解的，只有临床医护人员才能知晓）
采血完成后,应尽量减少运输和储存 时间,尽快处理并检测,时间耽搁得越少, 检验结果的可靠性就越高。因为标本储 存时,血细胞的各种代谢活动均直接影响 标本的质量。标本从采集部门输送到临 床实验室应注意下列问题。
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许多检测项目对标本离体后的保存有特殊要求， 如温度、湿度、光照、时间等。保证输送的及时 性，确保在规定时间内送达检测实验室。保证标 本在传送过程中的安全性，防止过度震荡，防止 标本容器的破损，防止标本被污染，防止标本及 惟一性标志的丢失和混淆，防止标本对环境的污 染，防止水分蒸发等，特别是对怀疑有高生物危 险性的标本应按相关条例的要求输送，严密包装， 防止传染他人。
AST下降9%、ALP下降9%。
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影响检验结果的因素（对于检验人员是不
了解的，只有临床医护人员才能知晓）
标本的正确采集
标本采集时的注意事项：标本采集必须以保证 质量为前提，应避免干扰因素，应注意采样的最 佳时间，即最具代表性的时间、检出阳性率最高 的时间、对诊断最有价值的时间来采集标本。采 集血培养标本应严格无菌操作，标本采集后放置 时间不要超过2h，采集标本时要检查医嘱用药情 况。
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影响检验结果的因素（对于检验人员是不
最新分析化学误差PPT课件
平均偏差： d XX n
特点：简单； 缺点：大偏差得不到应有反映。
2022/1/21
二、 标准偏差
标准偏差又称均方根偏差； 标准偏差的计算分两种情况：
1．当测定次数趋于无穷大时
标准偏差 ： X2/n
μ 为无限多次测定 的平均值（总体平均值）； 即：
limX n
当消除系统误差时，μ即为真值。
2．有限测定次数
两个分析人员测定的两组数据
两个实验室测定的两组数据
a．求合并的标准偏差：
S合
(n11)S12(n11)S22 n1n22
ｂ．计算ｔ值：
| t合Βιβλιοθήκη X1X2 S合|n1n1 n1n2
ｃ．查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）,比较：
t计> t表,表示有显著性差异
2022/1/21
（２） Ｆ检验法
t 检验法
a. 计算t值
X
t计算 S / n
b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表
c. 比较
t计> t表,
表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。
t计< t表,
表示无显著性差异，被检验方法可以采用。
2022/1/21
2.两组数据的平均值比较（同一试样）
(1) t 检验法
新方法--经典方法（标准方法）
2022/1/21
第二章 定量分析中的误 差与数据评价
第四节 有效数字及其
运算规则
一、有效数字 二、有效数字运算规则 三, 滴定分析计算
2022/1/21
一、 有效数字
1．实验过程中常遇到的两类数字
（1）数目：如测定次数；倍数；系数；分数
特点：简单； 缺点：大偏差得不到应有反映。
2022/1/21
二、 标准偏差
标准偏差又称均方根偏差； 标准偏差的计算分两种情况：
1．当测定次数趋于无穷大时
标准偏差 ： X2/n
μ 为无限多次测定 的平均值（总体平均值）； 即：
limX n
当消除系统误差时，μ即为真值。
2．有限测定次数
两个分析人员测定的两组数据
两个实验室测定的两组数据
a．求合并的标准偏差：
S合
(n11)S12(n11)S22 n1n22
ｂ．计算ｔ值：
| t合Βιβλιοθήκη X1X2 S合|n1n1 n1n2
ｃ．查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）,比较：
t计> t表,表示有显著性差异
2022/1/21
（２） Ｆ检验法
t 检验法
a. 计算t值
X
t计算 S / n
b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表
c. 比较
t计> t表,
表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。
t计< t表,
表示无显著性差异，被检验方法可以采用。
2022/1/21
2.两组数据的平均值比较（同一试样）
(1) t 检验法
新方法--经典方法（标准方法）
2022/1/21
第二章 定量分析中的误 差与数据评价
第四节 有效数字及其
运算规则
一、有效数字 二、有效数字运算规则 三, 滴定分析计算
2022/1/21
一、 有效数字
1．实验过程中常遇到的两类数字
（1）数目：如测定次数；倍数；系数；分数
误差及分析数据的统计处理优秀课件.ppt
准确度高的前提。 ② 精密度高，准确度不一定高。
x1 x2
x3
x4
二、误差的分类及减免方法 （一）、产生误差的原因
误差产生的原因分为系统误差、随机 误差和过失误差三类。
1. 系统误差 由于某些固定的原因造成的误差称
为系统误差。 特点：重复出现，方向一致，大小
可以估计。
系统误差又称可测误差, 影响准确度。 系统误差又分为: 方法误差、仪器误差、 试剂误差和操作误差。
几次测定所得值： x1 , x2 , … xi … xn
n
... xi
平均 ： 值 xx1x2 xni1
n
n
绝对 ：偏 d i差 xix
相对：偏 差 drdi10% 0 x
此偏差代表某一个数据的精密度高低，
即其与平均值接近的程度。
(2)平均偏差与相对平均偏差
n
di
平均偏：差 d i1 n
又称不可测误差。 随机误差影响精密度。
3. 过失误差 由于操作者某些失误引起的误差。 如：溶液溅失，读错滴定管、砝码
等。
（二）、误差的减免方法 1.系统误差
系统误差大小的判断：
回收率
x3 x1 x2
100%
x1 x2 x3
原样品测得的含量 加入的量 加入后测得的含量
减免方法： 方法校正、仪器校准、 空白试验、对照试验。
如：原子量的测定常需测几十次，甚至上百次。
3. 过失误差 减免方法：认真操作，舍弃差别特别
大的数据。 若出现过失误差就需重做。
三、公差
生产部门对分析结果允许的误差。
不同含量样品的公差
组分(%)
90 80 40 20
公差(相对平 0.3 0.4 0.6 1.0 均偏差,%)
x1 x2
x3
x4
二、误差的分类及减免方法 （一）、产生误差的原因
误差产生的原因分为系统误差、随机 误差和过失误差三类。
1. 系统误差 由于某些固定的原因造成的误差称
为系统误差。 特点：重复出现，方向一致，大小
可以估计。
系统误差又称可测误差, 影响准确度。 系统误差又分为: 方法误差、仪器误差、 试剂误差和操作误差。
几次测定所得值： x1 , x2 , … xi … xn
n
... xi
平均 ： 值 xx1x2 xni1
n
n
绝对 ：偏 d i差 xix
相对：偏 差 drdi10% 0 x
此偏差代表某一个数据的精密度高低，
即其与平均值接近的程度。
(2)平均偏差与相对平均偏差
n
di
平均偏：差 d i1 n
又称不可测误差。 随机误差影响精密度。
3. 过失误差 由于操作者某些失误引起的误差。 如：溶液溅失，读错滴定管、砝码
等。
（二）、误差的减免方法 1.系统误差
系统误差大小的判断：
回收率
x3 x1 x2
100%
x1 x2 x3
原样品测得的含量 加入的量 加入后测得的含量
减免方法： 方法校正、仪器校准、 空白试验、对照试验。
如：原子量的测定常需测几十次，甚至上百次。
3. 过失误差 减免方法：认真操作，舍弃差别特别
大的数据。 若出现过失误差就需重做。
三、公差
生产部门对分析结果允许的误差。
不同含量样品的公差
组分(%)
90 80 40 20
公差(相对平 0.3 0.4 0.6 1.0 均偏差,%)
分析方法的准确度和精密度
分析方法的准确度和精密度(总1页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--如何通过试验研究确定分析方法的准确度和精密度准确度系指用该方法测定的结果与真实值或参考值接近的程度，一般用回收率（%）表示。
准确度应在规定的范围内测试。
精密度系指在规定的测试条件下，同一个均匀供试品，经多次取样测定所得结果之间的接近程度。
精密度一般用偏差、标准偏差或相对标准偏差表示。
精密度分为：在相同条件下，由一个分析人员测定所得结果的精密度称为重复性。
在同一个实验室，不同时间由不同分析人员用不同设备测定结果之间的精密度，称为中间精密度。
在不同实验室由不同分析人员测定结果之间的精密度，称为重现性。
含量测定和杂质的定量测定应考虑方法的精密度。
重复性：在规定范围内，至少用9个测定结果进行评价。
例如，设计3个不同浓度，每个浓度各分别制备3份供试品溶液，进行测定。
或将相当于100%浓度水平的供试品溶液，用至少测定6次的结果进行评价。
中间精密度:为考察随机变动因素对精密度的影响，应设计方案进行中间精密度试验。
变动因素为不同日期、不同分析人员、不同设备。
例如测定3天，2人以上分析检测，每天测定3批样品同时做平行样，可以用不同设备进行测定。
.重现性：法定标准采用的分析方法，应进行重现性试验。
例如，建立药典分析方法时，通过协同检验得出重现性结果。
协同检验的目的、过程和重现性结果均应记载在起草说明中。
应注意重现性试验用的样品本身的质量均匀性和贮存运输中的环境影响因素，以免影响重现性结果。
数据要求：均应报告标准偏差、相对标准偏差和可信限。
简单而言：就是准确度用回收率试验，精密度用测定6次结果进行rsd评价。
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di = xi - x 平均偏差(d)是各次测定的个别绝对偏差的绝对值的平均值，即
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分析结果的精密度可以用单次测量结果的平均偏差表示。平均偏差没有 正负号。用这种方法求得的平均偏差成为算术平均偏差。 平均偏差的另一种表示方式为标准偏差。
相对标准偏差(RSD)，也称为变异系数，可按下式计算：
标准偏差较平均偏差有更多的统计意义。因为单次测定的偏差平方后， 较大的偏差更显著地反映出来，能更好的说明数据的分散程度。因此， 在考虑一种分析方法的精密度时，通常用相对标准偏差来表示。
起进行沸水浴，比较它们的变化。这样，甲为实验组，乙为对照组，且
乙为典型的空白对照。空白对照能明白地对比和衬托出实验的变化和结
果，增强了说服力。
5
随机误差又称为偶然误差，是由偶然的外因所引起的误差，产生的原因 往往是不固定的、位置的、且大小不一的、不可测的。
只有消除或减少随机误差和系统误差，才能提高分析结果的准确度。 1.选择合适的分析方法 （1）分析要求的准确度和精密度；（2）分析方法的繁简和速度； （3）样品的特性；（4）现有条件
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3.分析结果的报告 （1）例行分析 （2）多次测定结果 以算术平均值或中位置报告结果，并报告平均偏差及相对平均偏差。 中位值是指一组测定值按大小顺序排列时中间项的数值。
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四、提高分析精确度的方法
食品定量分析中的误差，分为系统误差和随机误差。
系统误差是有固定原因造成的，在测定过程中按一定的规律重复出现，， 一般有一定的方向性，即测定值总是偏高或总是偏低。这种误差的大小 是可测的。并且可以通过对照试验，空白试验、仪器校正等方法加以矫 正。根据来源，系统误差可以分为方法误差、仪器误差、实际误差和操 作误差四大类
PS:一般进行某种试验以阐明一定因素对一个对象的影响和处理效应或意 义时，除了对试验所要求研究因素或操作处理外，其他因素都保持一致， 并把试验结果进行比较，这种试验为对照试验。
指不做任何实验处理的对象组。例如，在“生物组织中可溶性还原糖的
鉴定”的实验中，向甲试管溶液加入试剂，而乙试管溶液不加试剂，一
结论：被测量值越大，准确度就比较高。因此，绝对误差在真实值所占 的百分数可以更准确的比较测定结果的准确性，即，相对误差。
相对误差 = 绝对误差 x100% 真实值
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2.精密度与偏差 概念：精密度是指在相同条件下，对同一试样进行平行测定（取几份同 一试样,在相同的操作条件下对它们进行测定）所得值互相符合的程度， 通常用偏差的大小表示精确度。测试结果的差异是由偶然误差决定的。 他代表测定方法的重现性和稳定性 设测定次数为n，其各次测得值（x1,x2 ,… ,xn )的算术平均值为x 则个别绝对误差（di)是各次测定值（xi）与他们的平均值之差。
2.实验用水的要求
3.对各种试剂、仪器进行校正
4.正确选取样品的量
5.增加测定次数（减少偶然误差，提高确度，消除系统误差） 空白试验例子：P87
对照实验例子：微量元素对植物生长的影响 实验组是营养齐全的，对照组是缺少某种元素的
7.做回收实验 在检测的样品中添加一定量的标准物质，测试添加进去的标准物质的回 收率，可以衡量前处理或测试过程中的基体干扰、样品的交叉污染、样 品损失、仪器性能等，故回收率试验一直是化学实验室质量控制中重要 的手段之一。
进行回收率测试时，应选择具有代表性的样品，样品应均匀性良好，目 标测试物质具有一定的含量。
回收率测试时，称取上述选择的经预处理的样品两份，其中一份中加入 目标测试物质，加入量是样品中目标测试物质量的50％－150％。两份样 品同时经过前处理后，同时上机测试，计算回收率。
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回收率＝(V2c2-V1c1)×100％/V0c0 其中：c2：加标样品测试值，ug/mL
三、分析结果的准确性和精密度
1.精确度（准确度）与误差 概念：准确度是指测得值与真实值或标准值之间相符合的程度，通常用 误差的大小表示。
绝对误差=测得值-真实值 准确度主要由系统误差决定。准确度高的方法精密度必然高，而精密度 高的方法准确度不一定高。 绝对误差≠误差在真实值所占比例。什么意思呢？ 称量读数：2.1750g和0.2175g；真实值：2.7151g和0.2176g。 二者绝对误差都是-0.0001g。 -0.0001/2.1751/-0.0001/0.2176=1/10
9
8.标准曲线的回归 目的是为了确定未知浓度，其原理是测量值与标准值成比例，可构造二 元一次方程。
10
V2：加标样品体积，mL c1：未加标样品测试值，ug/mL V1：未加标样品体积，mL c0：加入标准溶液的浓度，ug/mL V0：加入标准溶液体积，mL 本计算公式是基于加标样品和未加标样品的质量一致的前提，如两者不 一致，则应折算为一致的质量。 回收率的范围一般控制为70％－90％，根据项目的不同，由实验室技术 指导进行适当调整。回收率的测定结果记录在《回收率测定记录表》中。
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分析结果的精密度可以用单次测量结果的平均偏差表示。平均偏差没有 正负号。用这种方法求得的平均偏差成为算术平均偏差。 平均偏差的另一种表示方式为标准偏差。
相对标准偏差(RSD)，也称为变异系数，可按下式计算：
标准偏差较平均偏差有更多的统计意义。因为单次测定的偏差平方后， 较大的偏差更显著地反映出来，能更好的说明数据的分散程度。因此， 在考虑一种分析方法的精密度时，通常用相对标准偏差来表示。
起进行沸水浴，比较它们的变化。这样，甲为实验组，乙为对照组，且
乙为典型的空白对照。空白对照能明白地对比和衬托出实验的变化和结
果，增强了说服力。
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随机误差又称为偶然误差，是由偶然的外因所引起的误差，产生的原因 往往是不固定的、位置的、且大小不一的、不可测的。
只有消除或减少随机误差和系统误差，才能提高分析结果的准确度。 1.选择合适的分析方法 （1）分析要求的准确度和精密度；（2）分析方法的繁简和速度； （3）样品的特性；（4）现有条件
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3.分析结果的报告 （1）例行分析 （2）多次测定结果 以算术平均值或中位置报告结果，并报告平均偏差及相对平均偏差。 中位值是指一组测定值按大小顺序排列时中间项的数值。
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四、提高分析精确度的方法
食品定量分析中的误差，分为系统误差和随机误差。
系统误差是有固定原因造成的，在测定过程中按一定的规律重复出现，， 一般有一定的方向性，即测定值总是偏高或总是偏低。这种误差的大小 是可测的。并且可以通过对照试验，空白试验、仪器校正等方法加以矫 正。根据来源，系统误差可以分为方法误差、仪器误差、实际误差和操 作误差四大类
PS:一般进行某种试验以阐明一定因素对一个对象的影响和处理效应或意 义时，除了对试验所要求研究因素或操作处理外，其他因素都保持一致， 并把试验结果进行比较，这种试验为对照试验。
指不做任何实验处理的对象组。例如，在“生物组织中可溶性还原糖的
鉴定”的实验中，向甲试管溶液加入试剂，而乙试管溶液不加试剂，一
结论：被测量值越大，准确度就比较高。因此，绝对误差在真实值所占 的百分数可以更准确的比较测定结果的准确性，即，相对误差。
相对误差 = 绝对误差 x100% 真实值
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2.精密度与偏差 概念：精密度是指在相同条件下，对同一试样进行平行测定（取几份同 一试样,在相同的操作条件下对它们进行测定）所得值互相符合的程度， 通常用偏差的大小表示精确度。测试结果的差异是由偶然误差决定的。 他代表测定方法的重现性和稳定性 设测定次数为n，其各次测得值（x1,x2 ,… ,xn )的算术平均值为x 则个别绝对误差（di)是各次测定值（xi）与他们的平均值之差。
2.实验用水的要求
3.对各种试剂、仪器进行校正
4.正确选取样品的量
5.增加测定次数（减少偶然误差，提高确度，消除系统误差） 空白试验例子：P87
对照实验例子：微量元素对植物生长的影响 实验组是营养齐全的，对照组是缺少某种元素的
7.做回收实验 在检测的样品中添加一定量的标准物质，测试添加进去的标准物质的回 收率，可以衡量前处理或测试过程中的基体干扰、样品的交叉污染、样 品损失、仪器性能等，故回收率试验一直是化学实验室质量控制中重要 的手段之一。
进行回收率测试时，应选择具有代表性的样品，样品应均匀性良好，目 标测试物质具有一定的含量。
回收率测试时，称取上述选择的经预处理的样品两份，其中一份中加入 目标测试物质，加入量是样品中目标测试物质量的50％－150％。两份样 品同时经过前处理后，同时上机测试，计算回收率。
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回收率＝(V2c2-V1c1)×100％/V0c0 其中：c2：加标样品测试值，ug/mL
三、分析结果的准确性和精密度
1.精确度（准确度）与误差 概念：准确度是指测得值与真实值或标准值之间相符合的程度，通常用 误差的大小表示。
绝对误差=测得值-真实值 准确度主要由系统误差决定。准确度高的方法精密度必然高，而精密度 高的方法准确度不一定高。 绝对误差≠误差在真实值所占比例。什么意思呢？ 称量读数：2.1750g和0.2175g；真实值：2.7151g和0.2176g。 二者绝对误差都是-0.0001g。 -0.0001/2.1751/-0.0001/0.2176=1/10
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8.标准曲线的回归 目的是为了确定未知浓度，其原理是测量值与标准值成比例，可构造二 元一次方程。
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V2：加标样品体积，mL c1：未加标样品测试值，ug/mL V1：未加标样品体积，mL c0：加入标准溶液的浓度，ug/mL V0：加入标准溶液体积，mL 本计算公式是基于加标样品和未加标样品的质量一致的前提，如两者不 一致，则应折算为一致的质量。 回收率的范围一般控制为70％－90％，根据项目的不同，由实验室技术 指导进行适当调整。回收率的测定结果记录在《回收率测定记录表》中。