第二章 核磁共振波谱法PPT课件

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一个Glc.
80
70
60
50
40
二.碳核磁共振（13C-NMR）
• 4.7 13C – NMR谱解析实例
例1 某未知物分子式C5H8O,其核磁共振谱如下图,推测其 结构.
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21
白色无定形粉末
H OH
H
HO
O HO H
HO
H H
OH1
2 1' 3
HO 3' 4'
OH
4
1" 5
3" OHLeabharlann Baidu4" OH
[α]26D + 74.7 (c 0.15, MeOH) IR (KBr) νmaxcm-1: 3422, 2926, 2052, 1610, 1521, 1445, 1370,
1289, 1115, 1044, 816, 618
FW:460
C23H24O10
8. 0
7. 6
7. 2
6. 8
* * * Cu r r e n t
21
P R O C N: O
1
Da t a
Pa r a me t e r s
***
H OH
HO H
HO
OH
HO H H
OH1 1' 23
HO 3' 4'
OH
4
1" 5
3" OH 4" OH
4. 8
***
4. 4
4. 0
3. 6
3. 2
2. 8
6. 67 6. 65
74 74 72 72
6. 75
6. 77
6. 79 6. 78
87 87 86 85
6. 98 6. 98
6. 6. 6. 6.
6. 6. 6. 6.
* * * Cu r r e n t
N A M E: z l 4 2
E X P N O:
13C —NMR波谱的δ范围约为300ppm，它是1H-NMR波谱δ范围(约为 15ppm)的20倍, 所以大多数碳峰都能分开.为了便于解析,一般将13C — NMR波谱的δ范围分为四个区: 0~82ppm 为sp3碳区：-CH3、-CH2-、 CH 及 C 的碳； 82~160ppm 为sp2碳区：该区的碳峰应归属于烯烃、芳烃、及杂环芳 烃 等各类不饱和碳；
4. 8342 4. 8188 4. 8094 4. 5804 4. 5684 4. 5582 4. 5462 3. 8676 3. 8634 3. 8437 3. 8394 3. 7035 3. 6924 3. 6796 3. 6685 3. 5634 3. 5446 3. 5318 3. 5164 3. 4976 3. 4096 3. 4053 3. 3993 3. 3429 3. 3267 2. 8763 2. 8635 2. 8421 2. 8301 2. 6763 2. 6643 2. 6421 2. 6302
O
OC3H
HO O
OH
OC3HO
OH OH
碳原子级数的确定
• J调制法或APT法 • INEPT法 • DEPT法
DEPT法： 450：CH3, CH2, CH为正，无C 900：CH为正，其它无 1350：CH3, CH为正，CH2为负
MEK
CH3(C=O)CH2CH3
450
1350
THNMR YAN
160~225ppm为羰基碳区：在该区内“酰胺、酯、羧酸”、“醛”、 “酮”、这三类羰基碳按δ由小到大的顺序依次分布； 65~100ppm为sp碳区：三键碳峰出现在此区。
2
二.碳核磁共振（13C-NMR）
• 2.2 13C —NMR 信号的化学位移
3
二.碳核磁共振（13C-NMR）
• 2.3 影响13C 化学位移的因素
NAM E: z l 4 2
E X P N O:
P R O C N :O
6. 4
6. 0
21
1
5. 6
Da t a
( p p m)
P a r a me t e r s
5. 2
6. 9853 6. 9810 6. 8793 6. 8759 6. 8630 6. 8588 6. 7913 6. 7878 6. 7725 6. 7562 6. 7434 6. 7400 6. 7272 6. 7237 6. 6725 6. 6562
7
8
9
10
二.碳核磁共振（13C-NMR）
2.3.5 共轭效应的影响
在共轭双键中,两个C=C的化学位移的差别比非共轭双键小
11
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二.碳核磁共振（13C-NMR）
2.3.6 分子内相互作用的影响
氢键使羰基C的正电性加大而去屏蔽.
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二.碳核磁共振（13C-NMR）
• 2.4 13C – NMR谱解析的一般步骤
135. 4265
127. 126.
2620 2358
119. 117. 116. 115. 112.
1203 0678 3684 1521 9780
97.
93. 93.
8121
9427 2813
79. 77. 76. 74. 71.
4762 4237 9447 6262 7450
62. 3718
36. 0311
解析步骤：
1. 找溶剂峰：如CDCl3 = 77.0，三个峰 2. 计算不饱和度 3. 推定C原子数目 4. C原子级数的确定 5. 将化学位移分类解析，确定可能的局部结构。
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二.碳核磁共振（13C-NMR）
• 4.6 13C – NMR谱解析的一般步骤
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OH
HO
O H3CO
O
HO
O
OH
H3CO
二. 碳核磁共振（13C-NMR）
• 2.1 13C —NMR 测定技术
2.1.1 试样制备 (1)溶液浓度 在浓溶液中测定 (2)溶剂 不与溶质反应且溶解能力要大.多采用氘代试剂作为溶剂
2.1.2 13C化学位移的参考标准
1
二.碳核磁共振（13C-NMR）
• 2.2 13C —NMR 信号的化学位移
2.3.1 碳的杂化 不同碳核杂化的屏蔽常数大小为:
4
二.碳核磁共振（13C-NMR）
2.3.2 碳上缺电子的影响
5
二.碳核磁共振（13C-NMR）
2.3.3碳上未共享电子对的影响
6
二.碳核磁共振（13C-NMR）
2.3.4 电负性(吸电子基团)的影响
当一吸电子基团或杂原子接在α-C原子后,增加了从α-C 拉电子能力,因此出现去屏蔽,化学位移移向低场.
HO
羰基
H
196. 7134
O
H
O
HO
1
190
OH 4 ' OH 3'
1'
23
4
O
O
180
H
O
5 H
OH
1 ''
4 '' 3 ' ' OH OH
4个连氧芳环C
170
160
150
两个芳环C
140
130
120
( p p m)
110
100
151. 146. 145. 145.
5654 4189 7803 3850