17 在线监测运行中涉危废事项的探讨

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在线监测运行中涉危废事项的探讨
2020年11月25日生态环境部发布《国家危险废物名录(2021年版)》,并于2021年1月1日实施,以下通过对新旧《国家危险废物名录》涉及在线监测方面的内容进行对比,梳理在线监测运行中涉及危废方面需要注意的事项与大家进行讨论。

污染源在线监测运行中多数会涉及一些危险化学品,并产生一些危险废物,尤其是在水质在线监测设备上,由于受标准方法原理等因素影响,监测过程中一直伴随着危险化学品的使用,并产生成分和浓度不定的废液;同时随着烟气在线监测超低排放的推进,在线监测设备采样过程中使用一定浓度的磷酸进行滴定,以及定期采用磷酸对管路进行冲洗都涉及危险化学品,并产生一些废液。

在线监测设备产生废液的处理一直是第三方运维单位和排污单位所头疼的事,下面先来看看在线监测运行中哪些地方和环节可能存在涉及危废的隐患。

在线监测可能涉及产废环节
烟气在线监测
1.超低排放后加装磷酸滴定,冷凝器中产生磷酸、磷酸盐和烟气冷凝水,由蠕动泵排除后进行收集。

该液体中主要为烟气冷凝水,PH多数呈酸性,偶有喷氨过量的情况呈碱性,冷凝水中溶解有浓度不定的盐类,具体浓度和成分取决于行业和工艺工况。

磷酸滴定后的冷凝水中含有高浓度盐类,图为冷凝水溢流到地面上,水分蒸发后留下的盐类晶体。

耐材、石墨、碳素等工业窑炉烟气经冷凝后会产生高浓度的HC化合物液体,图为工业窑炉冷凝水收集桶内含有的焦油状物质。

2.设备故障损坏后,更换下来的电气元件或主板等电路板。

3.采样预处理更换的过滤器滤芯,尤其是在焚烧炉、工业窑炉烟气中含有有机物或重金属的场合。

采样探头滤芯多为冶金粉末烧结制成,是否可以当做废旧金属直接回收?采用陶瓷材质的滤芯受到有机物或者烟气中颗粒物污染后,又该如何处理呢?
4.一些耐高温、耐腐蚀场合使用的石棉垫片或保温材料,比如采样探头法兰密封圈、损坏老化的伴热管线等。

以及受到烟气污染的管路、干燥器等烟气接触类物资。

部分场合CEMS中采样管路经常性的污染,管路内壁附着一些有机物或烟气中其他成分。

5.稀释法零气净化装置内的强氧化剂,完全抽取式运行中的酸雾过滤器及各种填料吸附剂。

CEMS中零气净化装置及预处理装置中的各种填料和吸附剂均涉及化学品,失效后的化学品是否属于危废,设备说明书中多数未对成分进行明确,运维单位和执法人员无法判断。

6.NOx转换器失效后更换下来的钼丝或碳化钼,或者其他成分的催化剂。

HJ75-2017实施后NOx转换器用量增加的同时,失效的钼丝及碳化钼等催化剂的产生量也在增加。

7.VOCs在线监测设备及PID报警装置使用的活性炭等。

VOC-PID设备内多数内置零气净化装置,一般为活性炭罐,更换下来的活性炭需要按照危废进行处理。

8.电化学法便携式监测仪器更换下来的传感器,多数含电解液和重金属。

水质在线监测
1.重铬酸钾法测量COD产生的具有腐蚀性和含重金属废液,主要涉及铬、银、汞重金属和硫酸;以及地表水在线监测中的高锰酸盐指数,主要涉及金属锰。

2.氨氮、总磷、总氮等测量过程中使用的涉及酸和有机物产生的废液。

3. 电极法PH、DO等参数测量过程中形成的老化、失效的电极传感器,主要涉及电解液和重金属。

4.UPS电源老化失效的铅酸电池。

国家危废名录修订对比
2016版《国家危废名录》的要求
1.HW34中非特定行业使用酸进行清洗产生的废酸液(900-300-34)。

2.HW49中非特定行业研究、开发和教学活动中,化学和生物实验室产生的废物(研究、开发和教学活动中,化学和生物实验室产生的废物(900-047-49不包括 HW03、900-999-49)。

2021版《国家危废名录》的要求
1.HW49其他废物非特定行业废电路板(包括已拆除或未拆除元器件的废弃电路板),及废电路板拆解过程产生的废弃CPU、显卡、声卡、内存、含电解液的电容器、含金等贵金属的连接件(900-045-49)。

2.HW49其他废物非特定行业生产、研究、开发、教学、环境检测(监测)活动中,化学和生物实验室(不包含感染性医学实验室及医疗机构化验室)产生的含氰、氟、重金属无机废液及无机废液处理产生的残渣、残液,含矿物油、有机溶剂、甲醛有机废液,废酸、废碱,具有危险特性的残留样品,以及沾染上述物质的一次性实验用品(不包括按实验室管理要求进行清洗后的废弃的烧杯、量器、漏斗等实验室用品)、包装物(不包括按实验室管理要求进行清洗后的试剂包装物、容器)、过滤吸附介质等。

注:以上内容节选自2016和2021版《国家危废名录》
在线监测涉危废事项的探讨
1.水质在线监测设备产生的废液在2016版《国家危废名录》中多以实验室产生的废物计,但是对废液的种类和成分未进行明确,实际管理和执法检查中,多将全部水质在线监测设备产生的废液都按危废计,形成了大量的不涉及危废的废液当做危废进行处理,形成了相关资源和资金的浪费。

2021版《国家危废名录》中明确环境检测中产生的含氰、氟、重金属无机废液及无机废液处理产生的残渣、残液为危废,其中部分水质在线监测设备不涉及重金属的废液可以不作为危废,进行预处理或自行处理后,满足相关标准要求后,可进入污水处理系统进行处理后排放。

2.烟气在线监测设备使用中需要定期使用磷酸对管路进行清洗,在新旧名录中均以废酸计为危废,企业自行中和后可进入生产及环保设施以及污水处理厂。

VOCs和烟气在线监测设备
零气净化装置中使用的活性炭,应以烟气、VOCs治理过程产生的废活性炭计为危废,按照危废进行管理。

3.废水和烟气在线监测运行中更换下来的电气元件及电路板,应按照危废进行收集管理,返厂维修的分析仪等监测设备,更换下来的电路板应在维修相关记录中记录明确;设备厂家应建立废旧电路板的利用处置台账,应在日常危废管理和执法检查中关注设备厂家、运维单位及排污单位废旧电路板的处置情况。

4.废水在线水质监测仪表采用电化学方法的,定期对传感器电极进行检查或更换后,应建立台账,对更换后的电极按照危废进行管理,建议采购时要求设备厂家进行回收利用或者无害化处理,排污单位或运维单位做好相关台账记录。

5.烟气在线监测采样过程中使用的滤芯(采用探头滤芯、二级过滤器、膜式过滤器等)、稀释法设备使用的强氧化剂、除氨器中使用的填料、渗透干燥器失效的渗透干燥管、NOx转换器中的钼丝及碳化钼等因具有过滤吸附介质的特性,应按照危废进行收集管理,建议排污单位在使用更换过程中要求厂商进行回收再利用,排污单位建立相关台账记录。

6.在线监测站房内使用的UPS电源电池损坏后,应按照危险废物进行收集和委托相关有资质单位进行处理。

注:以上内容仅供参考。

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