苯酚的化学性质

一、苯酚的化学性质
将邻羟基苯磺酸与硫酸在100 ℃下共热，也可以 得到对羟基苯磺酸。
OH SO3H
H2 SO4
OH
100 ℃
SO3H
一、苯酚的化学性质
当苯酚分子中引入两个磺酸基后，可使苯环钝化， 此时再与浓硝酸作用，两个磺酸基可同时被硝基取代 而生成2，4，6－三硝基苯酚（俗称苦味酸）。
OH SO3H
OH O
+ 2 Ag +2 HBr
【实验探究1】
向苯酚浊液 向澄清的苯酚钠 向苯酚稀溶液中加 实验 中加入NaOH 溶液中滴入盐酸 入紫色石蕊试液 现象 结论 方程 式
【实验探究2】
向苯酚浊液 向澄清的苯酚钠 向苯酚稀溶液中加 实验 中加入NaOH 溶液中滴入盐酸 入紫色石蕊试液 现象 溶液变澄清 结论 方程 式 苯酚具有 酸性 溶液出现浑浊 盐酸酸性 强于苯酚 溶液变红 苯酚有弱酸性
OH Br Br O
+ Br2
H2O
NaHSO3
Br Br Br
Br
（黄色）
Br
溴代三溴苯酚
②硝化反应——酚很容易硝化
• 稀硝酸，室温
OH
•浓硝酸，室温
+3HNO3
浓H2SO4
一、苯酚的化学性质
③ 磺化反应 酚的磺化与苯相似，也是可逆的。例如：
OH
浓H2SO4
OH
OH
+
SO3H
SO3H
产物中各组份的比例与温度有关，室温下反 应主要产物为邻羟基苯磺酸；反应在100℃进行 时，主要产物为对羟基苯磺酸。
（1）酚羟基的反应
如果在苯酚钠溶液中加入二氧化碳，可使苯酚重新游离出来
苯酚溶于NaOH，但 不溶于NaHCO3
ONa
+ CO2 +
H2O
OH + NaHCO3
•苯环上取代基对苯酚酸性的影响
吸电子基团（硝基）使 羟基氧上负电荷更好地 离域移向苯环（诱导和 共轭效应），生成更稳 定的对硝基苯氧负离子， 酸性增强。
OH
+
NaOH
ONa
+ H2O
工业上利用苯酚能溶 于碱，而又可用酸分 离的性质来处理和回 收含酚废水。
苯、苯酚怎么分离 ？
1.先加NaOH溶液，苯酚会反应，（苯酚具有弱酸性）
生成苯酚钠，苯不会反应，而且苯不溶于水，所以反 应后可以用分液法把苯先分离出来； 2.然后再在剩下的溶液中加入HCl，苯酚钠会和HCl反 应又生成苯酚，（强酸制弱酸），这样就分离出苯和 苯酚了
FeCl3溶液
物质 苯酚 乙醇 NaOH KSCN
现象 紫色溶液 无明显现象 红褐色沉淀 血红色溶液
小结
苯酚的化学性质 （1）酚羟基的反应 ① 酸性 ②与三氯化铁的颜色反应
（2）芳环上的反应
① 卤化反应 ②硝化反应——酚很容易硝化 ③ 磺化反应 ④ 傅-克反应
（3）氧化反应
作业
怎样分离苯酚和苯的混合物?
一般认为反应生成了络和物
一、苯酚的化学性质
（2）芳环上的反应
① 卤化反应
酚很容易进行卤化反应。苯酚与溴水在常温下即可作 用，生成三溴苯酚。
OH OH
+ 3Br2
Br
Br
3 HBr + （白色）
Br
•苯酚与溴水作 用，生成 2,4,6三溴苯酚白色 沉淀
一、苯酚的化学性质
如果继续向三溴苯酚中加入溴水，则进一步反应 生成黄色的四溴化物沉淀，后者可看作是醌的溴化物， 其可还原为三溴苯酚。
【学与问1】
试比较乙醇和苯酚，并完成下表： 类别 结构简式 乙醇 CH3CH2OH -OH 羟基与苯环 羟基与链烃基 直接相连 直接相连 比水缓和 比水剧烈 有 有 苯环对酚羟基的影响使羟基上的 氢变得更活泼，易电离出H+ 苯酚 -OH
官能团
结构特点 与钠反应 酸性 性质不同 的原因
二、苯酚的用途
苯 苯酚和苯 加入NaOH溶液 苯酚钠和苯 分液 的混合物 的混合物 苯酚钠 或 通 加 入 盐 CO2 酸 苯酚
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
pKa
吸电子基团的硝基愈 多，酸性愈强。
pKa
一、苯酚的化学性质
②与三氯化铁的颜色反应 大多数酚能与三氯化铁的水溶液发生颜色反应， 不同的酚反应后的颜色不同。例如：
•不同的酚呈 现不同的颜 色。 •凡具有烯醇 式的化合物 也有这种显 色反应。
苯酚/均苯三酚 邻二苯酚/对苯二酚 对甲苯酚
紫色 深绿色 蓝色
浓H2 SO H F4
HO
C(CH3)3
OH
OH
+ 2 (CH3)2C=CH2
CH3
(CH3)C 3 浓 H 2SO4
C(CH3)3
CH3
一、苯酚的化学性质
（3）氧化反应
酚类化合物很容易氧化,产物随氧化剂和反应条件的 不同.苯酚长期与空气接触,随氧化反应的进行,颜色逐渐 变深;与重铬酸钾的硫酸溶液作用,则氧化成对苯醌.
OH
K2CrO7 H2 SO4
O
O
对苯醌
一、苯酚的化学性质
多元酚在碱性介质中更易氧化,两个或两个以上羟基 互为邻、对位的多元酚最易氧化.例如:邻苯二酚和对苯二 酚在室温时即可被弱氧化剂如Ag2O 、AgBr等氧化成邻苯 醌和对苯醌。
OH OH O O
+ Ag2O
OH O
+ 2 Ag +
H2O
+ 2AgBr
HNO3
OH O2N NO2
SO3H
NO2
三个硝基的吸电子 作用使酚的酸性大 大增加
羟基苯磺酸
4-羟基-1,3-苯二磺酸
2,4,6-三硝基苯酚
一、苯酚的化学性质
④ 傅-克反应 酚容易进行付列德尔－克拉夫茨烷基化反应，并且一 般以对位异构体为主；当对位已有取代基时，则进入 邻位。例如：
OH
+
(CH3)3 CCl
苯酚的化学性质及用途
复习
醇与酚区别
OH
① CH3CH2OH ② OH
④
OH CH2OH ⑤ CH3
③
属于醇的
①②③
属于酚的 ④ ⑤
复习
苯酚的分子组成和结构：
分子式
结构式
O-H C C
结构简式
OH
官能团
_
C6H6O
H C
H C
C H
C H
-OH
C6H5OH
-OH
H
一、苯酚的化学性质
（1）酚羟基的反应 ① 酸性 苯酚具有弱酸性（pKa=10）,其酸性比水和醇强， 而比碳酸（ pKa=6.38）弱。苯酚能溶于氢氧化钠 水溶液，生成可溶于水的酚钠。
酚醛树脂 医药
防腐剂
合成纤维
苯 酚 的 用 途
消毒剂
染料
合成香料
农药
练一练
1、现有A.苯 B.甲苯 C.乙烯 D.乙醇 E.苯酚
a.能与溴水反应的有（ C E ）
b.能与金属钠反应放出氢气的有（ D E ）
练一练
2、只用一试种剂把下列四种无色溶液鉴别开： 苯酚、乙醇、NaOH、KSCN，现象分别怎样？