丙烯酸酯型胶粘剂

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量的0.01-0.02%)、二价金属(Ca、Zn、Mg)的
松酯酸盐、苯酚、对苯二酚等。
☆对苯二酚:烯类单体常用阻聚剂,无需去除。
运输:铝、铁及钢制槽车。
(二)分散介质 ☆使用最多的分散介质为水,用量通常为总反应组
分重量的60-80%。实验室采用的是蒸馏水,工业
上用的是具有一定质量的井水、离子交换水或锅
4.4 聚乙酸乙烯型胶黏剂
概述
概念
聚乙酸乙烯类胶黏剂:指聚乙酸乙烯及其共聚物 类胶黏剂。 特点 ☆初始粘接性(初粘性)良好; ☆可任意调节粘度,配制容易; ☆易和各种添加剂混溶; ☆性能优异、品种繁多、用途广泛、使用方便、价 格便宜等。
应用
☆纸张、木材、皮革等的加工;
☆书籍装订;
☆纤维、塑料、薄膜和混凝土等的粘接。
三、特点
PVAc乳液胶黏剂是水基胶黏剂,无污染,不燃烧,性能又
优于动物胶,开始代替动物胶。
优点:
(1)对多孔材料如木材、纸张、棉布、皮革、陶瓷等有很强 的粘合力; (2)能够室温固化,干燥速度快; (3)胶膜无色透明,不污染被粘物; (4)不燃烧,不污染环境,安全无害; (5)单组分,使用方便,清洗容易,贮存期较长,可达1年 以上。
二、发展历史
☆聚乙酸乙烯酯乳液问世于1929年,于1937年在德国实现工 业化生产,特别是法本公司的W. Starck和Frendeberg发 明以聚乙烯醇(PVA)作保护胶体进行乙酸乙烯酯乳液聚合 的方法,大大推动了PVAc乳液工业的进展。 ☆增长情况:七十年代后期发展迅速。德国在1970年至1981 年间产量增长一倍;美国1979年至1985年年均增长率为16 %;自1980年以来,我国PVAc乳液工业发展迅速,近年消 费量仅次于脲醛树脂胶,居第二位。
产量
第二,仅次于脲醛树脂胶黏剂。
品种
☆聚乙酸乙烯乳液胶黏剂
☆聚乙酸乙烯热熔wk.baidu.com黏剂
☆聚乙酸乙烯溶液胶黏剂
4.4.1 聚乙酸乙烯乳液胶黏剂
一、概念
聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂(或聚醋酸乙烯酯乳液胶 黏剂):是以乙酸乙烯酯(VAc)作为单体在分散 介质中经乳液聚合而制得的一种热塑性胶黏剂,亦 称聚乙酸乙烯酯均聚乳液((Poly(vinyl acetate) Emulsion Adhesive), PVAc乳液)胶,俗称白乳 胶或乳白胶。
基苯酚聚氧乙烯醚)、烷基硫酸钠、烷基
苯磺酸钠、油酸钠、歧化松香酸钠等。用
量为水乳液重量的0.01-5%。可以最初加入,
亦可在连续添加单体时逐步加入。
☆用量影响:胶束的数目和大小取决于乳化剂的量。 乳化剂用量多,胶束数目多、粒子小,即胶束表 面积随乳化剂用量增加而增加。 ⊕低浓度(1-2%):胶束较小,球形,直径约4050Å,约由50-150个乳化剂分子组成; ⊕高浓度:胶束较大,棒形,长度100-300nm,直径
(六)调节剂 又称链转移剂,常用的有四氯化碳、硫醇、多硫 化物等,用量为单体重量的2-5%。 (七)缓冲剂
⊕用以保持反应介质的PH值,从而控制聚合速度。
常用的有碳酸盐、磷酸盐、醋酸盐,用量为单体
重量的0.3-5%。
⊕VAc聚合时若pH太低,引发速度太慢;pH越高,引 发剂分解越快,形成的活性中心越多,聚合速率 越快。
(八)增塑剂
聚乙酸乙烯酯的玻璃化温度为30℃,添加增塑剂
的目的是:使聚乙酸乙烯酯在较低温度下具有良
好的成膜性和粘接力。常用的有酯类,如邻苯二
甲酸烷基酯类(如邻苯二甲酸二丁酯)、芳香族 磷酸酯(如磷酸三甲苯酯),用量为单体重量的 10-15%。 (九)冻融稳定剂
防冻,常用的有甲醇、已二醇及甘油,用量为乳
☆链转移
⊕链转移剂(分子量调节剂):十二硫醇
在经历上述各个反应后,即得到聚乙酸乙烯酯。 生成的高聚物分子量的大小决定于引发剂的种类、 引发剂量对单体量之比以及反应条件等,其分子量 范围可从几千到十几万之间。
七、乳液聚合机理
☆乙酸乙烯酯的聚合方式:本体、溶液和乳液等。而
约为乳化剂分子长度的两倍;
⊕大多数乳液聚合:乳化剂浓度(约2-3%)超过CMC
值1-3个数量级。
(五)保护胶体 ☆作用:在粘性聚合物表面形成保护层,以防其合 并及凝聚。 ☆品种:动物胶、明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、
羧甲基纤维素、阿拉伯胶、聚丙烯酸钠等。
☆生产使用:保护胶体与乳化剂复合使用,以控制
乳胶粒尺寸、粒度分布及增大乳液的稳定性。
炉冷凝水等。
☆杂质:影响最大的杂质是Fe、Cl-、SO42-、氮和其 他有机物,较高时应进行除氧和去离子处理。
(三)引发剂 ☆常用过氧化物作引发剂,如过硫酸钾、过硫酸铵、 过氧化氢等,用量为单体重量的0.1-1%。工业上 常使用过硫酸铵(室温下水中溶解度20%以上,过 硫酸钾则为2%)。
(四)乳化剂 ☆属表面活化剂。常用的乳化剂有OP-10(辛
液的2-10%。
(十)防腐剂
常用的有甲醛、苯酚、季胺盐等,用量为总投料 量的0.2-0.3%。
(十一)消泡剂
消除使用时产生的气泡,常用硅油或高级醇类化 合物,用量为总投料量的0.2-0.3%。
六、聚乙酸乙烯酯合成原理(以过硫酸铵作引发剂为 例)
☆链引发
☆链增长
☆链终止(偶合终止) ☆链终止(歧化终止)
四、应用
☆纸品加工 ☆木材加工 ☆家具组装 ☆卷烟接嘴 ☆建筑装璜 ☆织物粘接 ☆铅笔生产
☆印刷装订 ☆汽车内装饰 ☆工艺品制造 ☆皮革加工 ☆标签固定 ☆瓷砖粘贴 ☆乳胶漆制造
五、原料
(一)乙酸乙烯酯(亦称醋酸乙烯酯) ☆分子式CH3COOCH=CH2,无色可燃液体,易聚合, 其蒸气有毒(中枢神经系统,刺激粘膜、流泪) 稳定剂(阻聚剂):二苯胺(用量为乙酸乙烯酯
☆常采用:聚乙烯醇作为保护胶体,其用量为乳液 重量的1-4%,可一次或逐步加入。同时可起乳化 剂的作用,获得稳定的乳液。
☆聚乙烯醇品种 ⊕1788型:聚合度1700,醇解度87-89%,其制得的 乳液较1799型耐低温。 ⊕1799型:聚合度1700,醇解度98-99%。
倪毓青. 1799型PVA与1788型PVA的水溶液性质及其在PVAC 乳液生产中的应用. 五邑大学学报(自然科学版),1999, 13(1):81-84
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