专题12 第36题 有机化学基础 选考(知识讲解)(原卷版)-2019年高考化学最后冲刺逐题过关

专题12 第36题有机化学基础选考

一、试题解读

有机合成与推断是高考的经典题型，该题常以有机新材料、医药新产品、生活调料品为题材，以框图或语言描述为形式，考查有机物的性质与转化关系、同分异构体、有机化学用语及考生的逻辑推理能力，涉及的问题常包含官能团名称或符号、结构简式、同分异构体判断、方程式书写、反应条件及反应类型、空间结构、检验及计算、合成路线等，各问题之间既相对独立，又相互关联，是典型的综合类题目。

二、试题考向

三、必备知识

必备知识点1 物质推断的几种方法

1．根据题给信息推断有机物的结构

该有机物含有醛基或

2．根据题给框图转化关系推断有机物的结构

在有机推断题中，经常遇到框图转化步骤中出现“有机物结构简式→字母代替有机物→分子式(或者有机物结构简式)”，要求写出“字母所代替的有机物(或者有机试剂)”的结构简式。对于此类有机物结构的推断，要如下考虑：

3．根据化学反应现象推断官能团

4．根据反应条件可推断有机反应类型

必备知识点2限定条件下的有机物同分异构体的分析与书写1. 同分异构体的分析

必备知识点3 有机合成路线分析 一、官能团的转化 1．官能团的引入

引

入碳

碳双

键 ⎩⎪⎪⎪⎨⎪⎪⎪⎧

①卤代烃的消去：

CH 3

CH 2

Br ＋NaOH ――→醇

△

CH 2

===CH 2

↑＋ NaBr ＋H 2

O ②醇的消去：CH 3

CH 2

OH ――→浓H 2

SO 4

170 ℃CH 2

===CH 2

↑＋H 2

O ③炔烃的不完全加成：HC≡CH ＋HCl ――→一定条件CH 2

===CHCl

（2）引入卤素原子

2．官能团的消除

（1）通过加成反应可以消除或—C≡C—：如CH2===CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应。

（2）通过消去、氧化或酯化反应可消除—OH：

如CH3CH2OH消去生成CH2===CH2，CH3CH2OH氧化生成CH3CHO。

（3）通过加成(还原)或氧化反应可消除—CHO：

如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2还原生成CH3CH2OH。

（4）通过水解反应可消除：

如CH3COOC2H5在酸性条件下水解生成CH3COOH和C2H5OH。

（5）通过消去反应或水解反应消除卤素原子。

如CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙醇和溴化钠。

3．官能团的保护

有机合成中常见官能团的保护：

（1）酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。

（2）碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

（3）氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。

二、有机合成中碳骨架的构建

1．链增长的反应

加聚反应；缩聚反应；酯化反应；利用题目信息所给反应。如卤代烃的取代反应，醛酮的加成反应……

（1）醛、酮与HCN加成：

（2）醛、酮与RMgX加成：

（3）醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有α-H)：

（4）苯环上的烷基化反应：

（5）卤代烃与活泼金属作用：

2CH3Cl＋2Na―→CH3—CH3＋2NaCl

2．链减短的反应

（1）烷烃的裂化反应；

（2）酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；

（3）利用题目信息所给反应。如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应……

四、高考回顾

1．（2018年全国1卷）化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：

回答下列问题：

（1）A的化学名称为________。

（2）②的反应类型是__________。

（3）反应④所需试剂，条件分别为________。

（4）G的分子式为________。

（5）W中含氧官能团的名称是____________。

（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1）______________。

（7）苯乙酸苄酯（）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________（无机试剂任选）。

2．（2018年全国2卷）以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下：

回答下列问题：

（1）葡萄糖的分子式为_____。

（2）A中含有的官能团的名称为_____。

（3）由B到C的反应类型为_____。

（4）C的结构简式为_____。

（5）由D到E的反应方程式为_____。

（6）F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有_____种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3：1：1的结构简式为_____。

3．（2018年全国3卷）近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：

已知：

回答下列问题：

（1）A的化学名称是________________。

（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为________________。

（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、________________。

（4）D的结构简式为________________。

（5）Y中含氧官能团的名称为________________。

（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。

（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式________________。

4．（2017年全国1卷）H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：