质谱分析实例

10.40 11.72 11.72 12.23 12.43
0.04 0.04 0.04 0.21 0.03
8 9
三氯甲烷 1,1,1-三氯乙烷
12.43 12.84
0.03 0.04
10 11 12 13 14 15 16 17
1,1-二氯丙烯 四氯化碳 苯 1,2-二氯丙烷 氟苯 三氯乙烯 1,2-二氯丙烷 二溴甲烷
16.11 17.10 17.86 18.32 18.75 19.12 19.66 19.93 21.08
0.06 0.05 0.02 0.09 0.16 0.05 0.14 0.17 0.02
27 28
1,1,1,2-四氯乙烷 乙苯
21.27 21.33
0.09 0.01
29 30 31 32 33 34 35 36
间、对二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 三溴甲烷 异丙苯 4-溴氟苯 溴苯 1,2,3-三氯丙烷
21.61 22.55 22.56 23.01 23.44 23.80 24.16 24.24
0.02 0.01 0.02 0.34 0.01 0.03 0.07 0.17
37 38 39 40 41 42 43 44 45
（4）捕集管，25cm×3mm（内径），内填
有1/3聚2,6-苯基对苯醚（Tenax）、1/3硅 胶（Silica Gel）、1/3椰壳碳 （Charcoal）。若能满足质控要求，也可 使用其他的填充物。 （5）毛细管柱：要保证脱附气流与柱型匹 配，可用以下柱子： 柱1：60m×0.75mm（内径），1.5μm， VOCOL宽口径毛细柱。
柱2：30m×0.53mm（内径），3μm， DB-624大口径毛细柱。 柱3：30m×0.32mm（内径），1μm， DB-5毛细柱。 柱4：30m×0.25mm（内径），1.4μm， DB-624毛细柱。 也可采用其它等效色谱柱。
（6）质谱仪。 （7）气密性注射器注射器，5mL，25mL （8）微量注射器，10μL。
第十二章 质谱分析实例
1 挥发性有机污染物的测定
国家环境保护总局 《水和废水监测分析方法》编委会 编 《水和废水监测分析方法》 （第四版）
第四篇 有机污染物 第三章 挥发性和半挥发性有机污染物的测定
吹脱捕集 气相色谱－质谱法（P&T-GCMS）（C）
方法原理
将惰性气体（氦气或氮气）通入水 样，把水样中低水溶性的挥发性有机物 及加入的内标、标记化合物吹脱出来， 捕集在装有适当吸附剂的捕集管内；吹 脱程序完成后，捕集管被加热并以氦气 反吹，将所吸附的组分解析入毛细管色 谱（GC）柱中，组分经程序升温色谱分 离后，用质谱仪（MS）检测。
1,1,2,2-四氯乙烷 正丙烷 2-氯甲苯 1,3,5-三甲苯 4-氯甲苯 叔丁苯 1,2,4-三甲苯 仲丁苯 1,3-二氯苯
未检出 24.43 24.65 24.86 24.90 25.65 25.77 26.21 26.48
－ห้องสมุดไป่ตู้0.04 0.02 0.01 0.01 0.02 0.01 0.03 0.03
（2）仪器校准 ①GC-MS性能试验：直接导入25ng的4溴氟苯（BFB）于GC中，或将 1μL15mg/L的BFB加入到25mL纯水中 作吹脱捕集，得到的BFB质谱在扣除背 景后，其m/z应满足表4-3-6的要求，否 则要重新调谐质谱仪直至符合要求。
表4-3-6 4-溴氟苯（BFB）离子丰度指标
13.20 13.22 13.63 13.66 14.23 15.05 15.52 15.76
0.03 0.03 0.01 0.13 0.05 0.05 0.07 0.21
18 19 20 21 22 23 24 25 26
一溴二氯甲烷 顺－1,3-二氯丙烯 甲苯 反-1,3-二氯丙烯 1,1,2-三氯乙烷 四氯乙烯 二溴一氯甲烷 1,2-二溴乙烷 氯苯
水样采集与保存
（略）
仪器
（1）吹脱捕集系统包括吹脱装置、捕集管和解吸 系统。 （2）吹脱装置：能容纳25mL水样且水样深度不小 于5cm。若GC-MS体系的灵敏度足以达到方法检 出限，可使用5mL的吹脱管。 （3）吹脱管，5mL，25mL。样品上方气体空间须 小于15mL，吹脱气的初始气泡直径应小于3mm， 吹脱气从距水样底部不大于5mm处引入。
质荷比（m/z） 50 75 95 96 173 174 175 176 177 相对丰度指标 质量为95的离子丰度的15%～40%。 质量为95的离子丰度的30%～80%。 基峰，相对丰度为100%。 质量为95的离子丰度的5%～9%。 小于质量为174的离子丰度的2%。 大于质量为95的离子丰度的5%。 质量为174的离子丰度的5%～9%。 在质量为174的离子丰度的95%～101%之间。 质量为176的离子丰度的5%～9%。
试剂
（略）
步骤
（1）色谱条件 ①吹脱捕集装置（略） ②GC条件：DB-624柱：35℃（5min） →6℃/min→160℃（6min） →20℃/min→210℃（2min）。载气：N2， 流量：3.5mL/min。 ③MS条件：离子源：EI；离子温源度： 200℃；接口温度：220℃；离子化能量： 70eV；扫描范围：35～300amu；扫描时 间：0.45s；回扫时间：0.05S。
通过目标组分的质谱图和保留时间 与计算机谱库中的质谱图和保留时间作 对照进行定性；每个定性出来的组分的 浓度取决于其定量离子与内标物定量离 子的质谱响应之比。每个样品中含已知 浓度的内标化合物，用内标校正程序测 量。
干扰及消除
（略）
方法的适用范围
本方法适用于测定地下水及地表水 中较宽范围的可吹脱挥发性有机化合物， 测定污水时要稀释后再进行测定。水样 为25mL的方法检出限见表4-3-5。
46 47 48 49 50 51 52 53 54
4-异丙基甲苯 1,4-二氯苯 丁苯 1,2-二氯苯 1,2-二溴－1-氯丙烷 1,2,4-三氯苯 六氯丁二烯 萘 1,2,3-三氯苯
26.56 26.71 27.68 27.73 30.20 33.38 33.92 34.08 34.69
0.01 0.03 0.01 0.04 1.39 0.08 0.08 0.15 0.13
表4-3-5 方法的检出限
编号 化合物 保留时间 （min） 7.62 8.80 9.46 检出限 （μ g/L） 0.17 0.07 0.05
1 2 3 4 5 6 7 8
1,1-二氯乙烯 二氯甲烷 反-1,2-二氯乙烯 1,1-二氯乙烷 顺-1,2-二氯乙烯 2,2-二氯丙烷 溴氯甲烷 三氯甲烷