防老剂H - 360文档中心

抗氧剂生产技术

产生游离基的杂质所致。
4.2.1 聚合物的热氧降解机理
4.2.1.2 链的传递与增长
4.2.1 聚合物的热氧降解机理
4.2.1.3 链的终止
4.2.2 抗氧剂的作用机理
4.2.2 抗氧剂的作用机理
4.2.2.1 过氧自由基作用机理 ➢主抗氧剂（链终止型抗氧剂）：能终止氧化过程中自由基链的传递与增长的抗氧剂，以AH表示。
高价态的还原产生
如果某一金属具有两种比较稳定的价态时，则能同时出现上述两反应。
•4.3 金属离子钝化剂
典型的金属离子钝化剂品种简介：（1）N-亚水杨基水杨酰肼
（2）1,2-双
二叔丁基-4-羟基）丙异，除了对抗氧剂的抗氧化作用的要求外，常常还对其某些特性有不同的要求。在实际配方中，价格可能是影响抗氧剂选用的主要因素。
耐变色性挥发性溶解性稳定性
抗氧剂的物理状态
主要内容
4.2 抗氧剂的作用机理
4.2 抗氧剂的作用机理
1 聚合物的热氧降解机理 2 抗氧剂的作用机理
4.2.1 聚合物的热氧降解机理
4.2.1.1 链的引发游离基链式反应的引发原因：在光照、受热、机械剪切、引发剂的作用
下发生的。聚合物通过光照与受热所吸收的能量，最有可能是高分子材料中含有易
4.2.2 抗氧剂的作用机理
4.2.2.2 碳自由基捕获机理（3）碳正离子捕获剂
双酚单丙烯酸酯类结构式如下：
4.2.2 抗氧剂的作用机理
4.2.2.2 碳自由基捕获机理
（3）碳正离子捕获剂
双酚单丙烯酸酯类作用机理如下：
主要内容
☆ 抗氧剂概述
老化
抗氧剂——在加工或生产过程中，为减少或抑制高分子材料的氧化老化所添加的小分子化合物。

新型防老剂HT443的制备及其在半钢子午线轮胎胎侧胶中的应用　

第 5 期李剑波等．新型防老剂HT443的制备及其在半钢子午线轮胎胎侧胶中的应用299新型防老剂HT443的制备及其在半钢子午线轮胎胎侧胶中的应用李剑波，李云峰，马德龙，刘玉帅，张　浩，孟雨婷，魏成梁（国家橡胶助剂工程技术研究中心，山东阳谷　252300）摘要：研究新型防老剂HT443的制备及其在半钢子午线轮胎胎侧胶中的应用。

结果表明：与防老剂4020胶料相比，防老剂HT443胶料的门尼焦烧时间延长，硫化速度加快，硫化胶的物理性能基本相当，抗变色性能提高；当防老剂HT443/4020用量比为2/1时，可改善防老剂4020迁出变色严重的问题，提高轮胎外观质量。

关键词：防老剂；半钢子午线轮胎；胎侧胶；抗变色性能；耐臭氧老化性能中图分类号：TQ336.1＋1；TQ330.38＋2 文章编号：1006-8171（2024）05-0299-04文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2024.05.0299天然橡胶（NR）和顺丁橡胶（BR）是生产半钢子午线轮胎胎侧胶的主要原材料。

NR和BR中含有大量的不饱和双键，这种双键在日光紫外线和臭氧的侵蚀下使得橡胶的大分子链断裂，从而在轮胎胎侧胶表面出现龟裂而导致耐候性下降，严重影响轮胎的行驶安全性[1-2]。

为提高轮胎胶料的耐候性，通常是在胶料中添加化学抗臭氧剂或物理防老剂即微晶石蜡。

常见的化学抗臭氧剂有对苯二胺类防老剂4020、4010NA或Naugard 445等。

防老剂4020和4010NA 虽然抗臭氧性能良好，但不耐迁出，导致轮胎表面变色严重，影响轮胎外观质量。

防老剂Naugard 445虽然可使轮胎变色相对减轻，但抗臭氧侵蚀破坏作用差。

因此，开发耐迁出和抗臭氧侵蚀破坏性能好的防老剂成为今后的研究热点和方向[3-10]。

新型防老剂HT443的化学名称为2，2′-双-[4-（1，4-二异丙基胺基苯胺基）苯基]丙烷，具有耐迁出和抗变色的特点。

防老剂

酮胺类防老剂
现将常用的品种简介如下：
6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉商品名称为防老剂AW。本品为褐色粘稠液体，纯品为浅褐色粘筒液体。无毒，比重为~（25℃），沸点为169℃。能溶于苯、丙酮、二氧乙烷、四氯化碳、溶剂汽油和乙醇；不溶于水。贮存稳定。是特效的防臭氧防老剂、对屈挠龟裂和热氧老化亦有防护作用。特别适用于动态条件下使用的制品。不喷霜，有污染性，不适于浅色制品。用量1~2份时对硫化影响不大，增至3份则显着促进硫化，使用时促进用量应适当减少。
二芳基仲胺类防老剂
这是古老的品种之一，日前在全部防老剂中仍居首位。
其中最常用的品种有如下几种。
N-苯基-α-苯胺商品名称为防老剂A。
本品为黄褐色至紫色结晶状物质，纯品为无色片状结晶，因含少量甲萘胺及苯胺，有毒，不可与皮肤接触。比重为~,熔点不低于℃。易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯仿、四氯化碳；可溶于汽油；不溶于水。日光及空气中渐变紫色。易燃。防老剂A对热、氧、屈挠及天候等老化作用均有良好的防护效果，为天然橡胶、合成橡胶及再生胶的通用防老剂。在氯丁橡胶中兼有抗臭氧老仳的性能；对变价金属离子的老化作用及再生胶亦有一定的抑制效果在干胶中易分散，亦易分散于水中；在橡胶中的溶解度高达5%，比防老剂D大，用量在3~4份时不喷霜，故可增加用量以提高防护效能。防老剂A有污染性及迁移性。一般用量范围为1~2份，最高可达5份。
防老剂2，2，4-三甲基1，2-二氢化喹聚合体商品名称为防老剂RD。
特征
本品为琥珀至灰白色树脂状粉末，无毒。软化点不低于74℃。能溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳、微溶于石油烃；不溶于水。能抑制条件较苛刻的氧化，热老化及天候老化作用，但对屈挠龟裂防护效果较差。不喷霜、有轻微污染性。一般用量范围为~2份，最高可达3成份。

防老剂4020-安全技术说明书MSDS

第一部分化学品及企业标识化学品中文名：防老剂4020化学品英文名：N-1,3-dimethylbutyl-N'-phenyl-p-phenylenediamineCAS No.：793-24-8分子式：C18H24N2产品推荐及限制用途：工业及科研用途。

第二部分危险性概述紧急情况概述吞咽有害。

可能导致皮肤过敏反应。

可能对生育能力或胎儿造成伤害。

对水生生物毒性极大并具有长期持续影响。

GHS危险性类别急性经口毒性类别 4皮肤致敏物类别 1生殖毒性类别 1B危害水生环境——急性危险类别 1危害水生环境——长期危险类别 1标签要素：象形图：警示词：警告危险性说明：H302 吞咽有害H317 可能导致皮肤过敏反应H360 可能对生育能力或胎儿造成伤害H410 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响●预防措施：—— P264 作业后彻底清洗。

—— P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。

—— P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

—— P272 受沾染的工作服不得带出工作场地。

—— P280 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

—— P201 使用前取得专用说明。

—— P202 在阅读并明了所有安全措施前切勿搬动。

—— P273 避免释放到环境中。

●事故响应：—— P301+P312 如误吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中心/ 医生—— P330 漱口。

—— P302+P352 如皮肤沾染：用水充分清洗。

—— P333+P313 如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。

—— P362+P364 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用—— P308+P313 如接触到或有疑虑：求医/就诊。

—— P391 收集溢出物。

●安全储存：—— P403+P233 存放在通风良好的地方。

保持容器密闭。

—— P405 存放处须加锁。

●废弃处置：—— P501 按当地法规处置内装物/容器。

物理和化学危险：无资料。

橡胶老化和防老剂使用原则

橡胶老化和防老剂使用原则（一）老化导致橡胶老化的因素很多。

研究表明，主要因素有氧、臭氧、微量变价金属、阳光、紫外线以及霉菌腐蚀等。

屈挠疲劳主要是增加橡胶分子与氧的接触面积，从而加速其老化。

为了防止橡胶及制品的老化,在配方中加入一种特殊的组分,就是防老剂!1.耐热性橡胶的热老化是由自由基引起的一种氧化老化，胺类或酚类自由基阻止剂对防止这种老化效果较好。

对于要求高度耐热性的制品，可选择二苯胺类防老剂和TMDQ等耐热防老剂。

此外，将这些自由基阻止剂与防老剂MBI等过氧化物分解剂并用，可得到更加优异的耐热性。

2.耐屈挠龟裂性屈挠龟裂是由于自由基反应使制品表面产生氧化老化的结果。

为防止这种形式的老化，选择胺类或酚类抗臭氧剂(自由基抑制剂)有一定作用。

其中表面迁移性大的效果优异。

3.耐臭氧性抗臭氧剂有对苯二胺类、TMDQ类、硫脉类和防护蜡等，一般将有污染性的对苯二胺类化合物与无污染性的硫脉类化合物和石蜡进行并用，可获得优异的效果。

但是，硫脉类化合物具有显著加速焦烧的倾向。

此外，臭氧老化系产生于制品表面，因此表面迁移性大的抗臭氧剂的效果优异。

最近，为使抗臭氧剂能发挥持续作用，高分子量抗臭氧剂也在进行开发。

4.抗有害金属老化性抗有害金属老化剂可分为金属离子封闭剂和金属表面惰性剂。

前者效果优异的有对苯二胺类和双酚类化合物，后者有硫醇类化合物(如防老剂MB)和三嗦类化合物。

为了获得更优异的抗有害金属老化性，上述防老剂一般可与耐热防老剂并用。

5.抗光龟裂老化性炭黑是优异的紫外线吸收剂。

因此，抗光老化剂对于炭黑配合来说是不必要的，而对于浅色制品(炭黑仅作着色剂用)它是不可缺少的。

对于抗光老化配合，一般采取第一防老剂和第二防老剂并用。

在防老剂中，对苯二胺类防老剂抗光老化效果特别优异，但存在严重污染性。

在非污染性抗光老化剂中，效果优异的有苯酚类、受阻胺类防老剂及石蜡。

在酚类防老剂中，防老剂DTBMP(2，6一二叔丁基一4一甲基苯酚)、防老剂sP(苯乙烯化苯酚)、防老剂MBMTB[2，2’-亚甲基双(4一甲基一6一叔丁基苯酚)]和防老剂MBETB[2，2气亚甲基双(4一乙基一6一叔丁基苯酚)]的抗光龟裂老化效果较优异。

防老剂

本人不是原创某些橡胶存在不饱和活性基团，使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。

同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等，这些现象统称为“老化”。

为了制造经久耐用的橡胶制品，就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质，这些物质概称为“防老剂”。

橡胶防老剂是主要的橡胶助剂门类，橡胶防老剂按结构细分可以分为：萘胺类，喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类，目前国内外橡胶防老剂应用品种日趋集中，主要以对苯二胺类和喹啉类产品为主，另外一些用于浅色橡胶的环保型酚类橡胶防老剂也值得关注。

随着我国橡胶及轮胎工业的迅猛发展，橡胶防老剂需求快速增加，本土化供应趋势越来越明显，另外全球橡胶防老剂生产与市场东移，显示出我国橡胶防老剂的良好市场前景，由于橡胶防老剂应用品种日趋集中化，加之国家环保要求越来越高，因此未来橡胶防老剂的竞争主要是产品质量、生产成本的竞争，因此如何改进合成工艺，不断提高产品质量，并且优化工艺，将污染消化在工艺之中成为我国橡胶防老剂发展的重中之重。

常见防老剂种类如下：防老剂甲化学名称：N-苯基-α萘胺外观黄色或紫色片状凝固点℃≥53.0游离胺含量（以苯胺计）％≤0.20用途；本品广泛应用于天然胶、合成胶中，用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。

该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。

本品可单独使用，也可与其他防老剂并用，还可用作丁苯胶的胶凝剂。

防老剂丁橡胶防老剂D （N-苯基-2-萘胺）分子式：C16H13N技术指标：（HG2-469-79）外观浅灰色至棕色粉末熔点，0℃≥105.0加热减量，％≤0.20灰分含量，％≤0.20苯胺含量，经定性检验不呈兰紫色反应。

筛余物含量（100目），％≤0.2磁铁吸出物含量，％≤0.008性质：为浅灰色，沸点365.5℃。

易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳，不溶于汽油和水。

用途：适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。

防老剂aw生产规程

天然防老剂存在于天然橡胶中，其他防老剂则广泛用于各种橡胶制品中。

防老剂的种类繁多，根据防老剂的主要作用可以分为抗热氧老化防老剂、抗臭氧老化防老剂、有害金属离子作用抑制剂、抗疲劳防老剂、抗紫外线辐射防老剂等，但是每种防老剂的防护机理大致一样。

下面由橡胶防老剂厂家恒力特新材料为您介绍下主要类型的生产规程方法，希望对您有所帮助。

1.防老剂D通用名：防老剂D化学名：苯基-β-萘胺英文名：antioxidant D分子式：C16H13N生产方法：将苯胺与萘酚按质量比为4.28 : 6.63投入反应釜，加热熔融后，搅拌下继续加热至132℃以上，再加入0.09份的苯胺盐酸盐为催化剂，升温至170℃反应4h，然后升温至250℃，继续进行反应，直到2-萘酚的含量在1％以下，加纯碱中和苯胺盐酸盐至中性，进行真空蒸馏。

回收苯胺，一直到馏出温度达到235～240℃时，取样分析釜液中苯胺含量，当用新配制的10％的漂白粉饱和溶液滴加样液不呈紫色反应，即可停止蒸馏，趁热出料、干燥、粉碎，即得成品。

2.防老剂H通用名：防老剂H化学名：N,N,-二苯基-对苯二胺英文名：antioxidant H分子式：C18H16N2生产方法：将对苯二酚与苯胺及催化剂磷酸三乙酯加入反应釜，搅拌下加热升温至280～300℃, 0.7MPa压力下进行缩合。

反应完成后，进行真空蒸馏。

先在低真空下蒸出过量的苯胺，然后再在较高的真空下蒸出中沸物，将剩余的物料进行结晶、粉碎，即为成品。

恒力特新材料是集科技研发、生产、销售为一体的高新技术企业，是国内和华东地区橡胶助剂骨干企业，恒力特牌橡胶防老剂8PPD-35、BLE、BLE-W、BLE-C、SP、SP-C、AW、DFC-34等系列，抗疲劳剂PL-600、橡胶耐磨剂SL-A、橡胶助剂EVR、抗热氧剂RW、阻燃剂、橡胶粘合剂HLT-301、HLT-501系列，橡胶促进剂DTDM、DBM系列，橡胶补强剂FH、FHT系列，都得到了轮胎、胶带、胶管及橡胶制品企业的认可。

防老剂

商品名化学名称耐热性耐候性耐臭氧性防老剂 C α-羟基丁醛-α-萘胺 4 2 4防老剂 DPA N ,N ′ -二苯基对苯二胺 3 5 5防老剂 A N -苯基- α-萘胺 5 5 4防老剂 4010NA N -异丙基-N′ -苯基对苯二胺 2 4 5防老剂 RD 2,2, 4-三甲基-1, 2-二氢化喹啉聚合物 2 2 5防老剂 500 防老剂 A 与防老剂 H 的混合物 5 4 5防老剂 WT -100 二芳基对苯二胺混合物 4 2 5防老剂 ARN 丙酮和苯基-β-萘胺的低温反应产物 3 2 4防老剂 NBC 二丁基二硫代氨基甲酸镍 4 4 3防老剂 AZ N ,N -二乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺 2 4 5防老剂 AW 6-乙氧基-2, 2, 4-三甲基-1, 2-二 2 2 3氢化喹啉防老剂 3M 促进剂 DM 与N-乙氧基一二硫代氨 1 2 1基甲酸吗啉反应物防老剂 NS -11 三丁基硫脲 2 1 2 防老剂 NS-10-N 1,3-双( 二甲基氨基丙基) -2-硫脲 1 1 2 防老剂 BOU R 化学组成不明据日本特许 471587 号生产 2 1 2 防老剂 200 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 3 3 2 防老剂 300 4,4-硫代双( 3-甲基-6 叔丁基苯酚) 4 4 4 防老剂 SP 苯乙烯苯酚 2 2 1防老剂 AFC 苯并呋喃衍生物( 具体成分不明) 4 3 4防老剂 2246 2,2′ -亚甲基-双( 4-甲基-6-叔丁基苯酚) 5 5 4 注: 1—无作用或负作用; 2—稍有效果; 3—有效果; 4—用量大有效果; 5—用量少效果很大。

配方: 电化氯丁( M-40) 100,防老剂 1～5, MgO 4, ZnO 5, 促进剂NA-22 0.35防老剂 4010NA分子式:C15H18N2分子量:226.3212相对密度1.14，熔点：（°C）80.5℃。

橡胶防老剂

某些橡胶存在不饱和活性基团，使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。

同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等，这些现象统称为“老化”。

为了制造经久耐用的橡胶制品，就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质，这些物质概称为“防老剂”。

橡胶防老剂是主要的橡胶助剂门类，橡胶防老剂按结构细分可以分为：萘胺类，喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类，目前国内外橡胶防老剂应用品种日趋集中，主要以对苯二胺类和喹啉类产品为主，另外一些用于浅色橡胶的环保型酚类橡胶防老剂也值得关注。

随着我国橡胶及轮胎工业的迅猛发展，橡胶防老剂需求快速增加，本土化供应趋势越来越明显，另外全球橡胶防老剂生产与市场东移，显示出我国橡胶防老剂的良好市场前景，由于橡胶防老剂应用品种日趋集中化，加之国家环保要求越来越高，因此未来橡胶防老剂的竞争主要是产品质量、生产成本的竞争，因此如何改进合成工艺，不断提高产品质量，并且优化工艺，将污染消化在工艺之中成为我国橡胶防老剂发展的重中之重。

常见防老剂种类如下：防老剂甲化学名称：N-苯基-α萘胺外观黄色或紫色片状凝固点℃≥53.0游离胺含量（以苯胺计）％≤0.20用途；本品广泛应用于天然胶、合成胶中，用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。

该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。

本品可单独使用，也可与其他防老剂并用，还可用作丁苯胶的胶凝剂。

防老剂丁橡胶防老剂D （N-苯基-2-萘胺）分子式：C16H13N技术指标：（HG2-469-79）外观浅灰色至棕色粉末熔点，0℃≥105.0加热减量，％≤0.20灰分含量，％≤0.20苯胺含量，经定性检验不呈兰紫色反应。

筛余物含量（100目），％≤0.2磁铁吸出物含量，％≤0.008性质：为浅灰色，沸点365.5℃。

易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳，不溶于汽油和水。

用途：适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。

防老剂——精选推荐

本人不是原创某些橡胶存在不饱和活性基团，使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。

同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等，这些现象统称为“老化”。

为了制造经久耐用的橡胶制品，就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质，这些物质概称为“防老剂”。

橡胶防老剂是主要的橡胶助剂门类，橡胶防老剂按结构细分可以分为：萘胺类，喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类，目前国内外橡胶防老剂应用品种日趋集中，主要以对苯二胺类和喹啉类产品为主，另外一些用于浅色橡胶的环保型酚类橡胶防老剂也值得关注。

随着我国橡胶及轮胎工业的迅猛发展，橡胶防老剂需求快速增加，本土化供应趋势越来越明显，另外全球橡胶防老剂生产与市场东移，显示出我国橡胶防老剂的良好市场前景，由于橡胶防老剂应用品种日趋集中化，加之国家环保要求越来越高，因此未来橡胶防老剂的竞争主要是产品质量、生产成本的竞争，因此如何改进合成工艺，不断提高产品质量，并且优化工艺，将污染消化在工艺之中成为我国橡胶防老剂发展的重中之重。

常见防老剂种类如下：防老剂甲化学名称：N-苯基-α萘胺外观黄色或紫色片状凝固点℃≥53.0游离胺含量（以苯胺计）％≤0.20用途；本品广泛应用于天然胶、合成胶中，用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。

该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。

本品可单独使用，也可与其他防老剂并用，还可用作丁苯胶的胶凝剂。

防老剂丁橡胶防老剂D （N-苯基-2-萘胺）分子式：C16H13N技术指标：（HG2-469-79）外观浅灰色至棕色粉末熔点，0℃≥105.0加热减量，％≤0.20灰分含量，％≤0.20苯胺含量，经定性检验不呈兰紫色反应。

筛余物含量（100目），％≤0.2磁铁吸出物含量，％≤0.008性质：为浅灰色，沸点365.5℃。

易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳，不溶于汽油和水。

用途：适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。

防老剂(技术讲座)

防老剂保护硫化胶免于因各种外部环境的影响而发生降解的化学物质称作防老剂。

与之相反，在生胶聚合过程中添加的防止降解的化学物质称作稳定剂。

而抗氧剂（经常错误的用作防老剂）指只能抑制氧气（可能包括温度）对产品性能影响的化学物质。

抗臭氧剂相应的是指只能抑制臭氧对产品性能影响的化学物质。

抗弯曲断裂剂是指既有抗氧剂效果，又能抑制（包括动态）裂纹形成的化学物质，它不属于抗臭氧剂类。

硫化胶的降解也称作老化，可能以多种方式表现出来，通常包括以下几种变化：a.硬化、脆化b.软化、发粘c.弹性和强力性能损失d.裂纹（有或没有方向）e.外观变化（粉化、起霜、龟裂、颜色、光泽、触感变化）f.其他变化，如电性能变化；产生气味等。

很明显这种变化既包含制品整体性能的变化（主要过程）也包括仅对表面性能产生的影响。

上述的变化可归结为以下几种特定的老化机理：(a).氧化老化和热老化，即狭义的老化。

更进一步可分为室温或更低温度老化（自催化氧化反应）和由热氧共同作用引起的老化。

(b).橡胶中有毒有害物质引起的热氧老化加速。

(c).单纯由热引起的老化效应：二段硫化、环化、返原。

[环化这个词含义比较模糊，这里指硫化胶额外的交联反应（硬化）；同时它也指合成橡胶的生胶，尤其是SBR或NBR在高温加工过程中发生的反应。

](d).热水和水蒸气老化：水解引起的老化。

(e).弯曲疲劳断裂：氧、机械应力以及可能包括热引起的效应。

(f).臭氧断裂：臭氧、静态或动态机械应力以及可能包括热引起的效应。

(g).由光线（紫外线）和氧气（形成大象皮肤状外观、龟裂、粉化等）引起老化；由高能辐射线引起的老化。

(h).热老化以及同时有侵蚀性（化学）介质引起的溶胀。

抗氧剂的化学结构举例：(如图)胺, 4020（双官能团）酚, BKF（双官能团）巯基化合物(2-巯基苯并咪唑2-mercaptobenzimidazole)所有的老化过程，除了二段硫化和返原外，都可以通过添加防老剂来抑制，但没有一种产品可以抑制上述所有的老化过程。

橡胶防老剂总结

橡胶防老剂橡胶促进剂橡胶补强剂简介橡胶防老剂（Rubber Antioxidant ）随着老化过程的进行和发展，橡胶及其制品性能会逐渐降低以致完全失去使用价值。

为了延长橡胶制品的使用寿命，就要在橡胶中配入一些能抑制老化过程的物质，从而延长橡胶及其制品的贮存期和使用寿命。

这些物质称为防老剂。

[1]2防老剂种类防老剂的种类繁多、作用各异。

根据其主要作用可分为抗热氧老化剂、抗臭氧剂、有害金属离子抑制剂、抗疲劳剂、紫外线吸收剂、抗龟裂剂等。

但是，由于每一种防护功能往往不是某一种防老剂所专用，大多数防老剂可以对几种老化因素起作用，只是程度不同而已。

滋就电线电缆工业常用的防老剂介绍于下。

不明确分类，只指出其主要防护功能。

防老剂D本品为淡灰色粉末，纯品为白色粉末，易燃。

比重1.18，熔点不低于105℃。

易溶于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿；可溶于乙醇、四氯化碳；不溶于水和汽油。

在空气及日光下逐渐变为灰黑色，但不影响防护效果。

防老剂RD和防老剂124防老剂RD和防老剂124为同一种化学成分组成，不同的是防老剂RD为树脂状，而防老剂124为粉末状，防老剂RD为琥珀色至灰白色树脂状粉末、无毒。

软化点不低于74℃。

防老剂124为灰白色粉末，熔点为114℃。

防老剂RD和防老剂124溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳；微溶于石油烃，不溶于水。

有污染性但不显著。

不易喷霜，对硫化作用无影响。

可燃、无毒。

适用于天然橡胶和丁苯、定睛等合成橡胶，用量一般为0.5～3份。

防老剂MB外观为白色或浅黄色结晶粉末，有苦味，无毒。

比重为1.42，熔点为285℃，可溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯；难溶于二氯甲烷；不溶于四氯化碳、苯、和水。

略有污染性、易分散。

当用量超过2份时有喷霜现象。

单用时作用弱，宜与防老剂DNP并用有协同效应。

防老剂MB用作铜抑制剂，可以减弱橡皮中硫化剂对铜线的作用，可显著改善橡皮硫化时铜线发黑、橡皮发粘的现象。

防老剂MB可作为硫化延缓剂作用。

防老剂

新型防老剂优化型4020常州市五洲化工有限公司，江苏常州213001 彭军摘要：防老剂N－（1，3二甲基丁基）－Nˊ－苯基对苯二胺（4020/6PPD）和N－异丙基－Nˊ－苯基对苯二胺（4010NA/IPPD）在混炼胶料硫化、制品贮存或使用过程中会发生迁移，迁移速度的快慢对防老化和耐疲劳功效以及制品的外观都有直接影响。

本文主要根据一种新型的防老剂优化型4020具有迁移缓慢、在常年气候条件下不结块、可等量取代原4020等特点展开介绍的，同时该产品专利下的另一产品优化型4010NA也是基于这种机理。

关键词：防老剂；优化型4020；迁移；结块防老剂是延长橡胶制品使用寿命的重要物质，其是通过迁移至制品的表面和臭氧等老化因素发生反应或者莆成保护膜，从而达到延长制品使用寿命的目的。

防老剂在橡胶制品的存在是通过混炼，均匀分散在胶料体系中，那么防老剂迁移至表面的速度配方设计中需要考虑的重要因素。

4020主要应用于动态橡胶制品，如轮胎，那么二者在具有优异的综合抗老化性能基础上，能否迁移至制品表面和臭氧等发生反应以及迁移的速率是衡量其实际功效的重要参数。

当然二者抗老化性能无可厚非，但其都具有较快的迁移速度（并且IPPD大于6PPD），直接导致制品表面密度大大超过实际需求浓度，这无疑对制品的防护期限降低，直接影响长效防护性能。

并且众所周知，4020为污染型防老剂，变色严重，也对制品的外观质量直接造成不良影响。

在当今对长效型、环保无污染型助剂呼声不断高涨的趋势下，研发一种长效防护性能更好、能保证产品外观质量的替代型品种迫在眉睫。

为此，Flexsys研发出了专利产品新型抗臭氧剂6PPD－C18，专利号：WO0168761该产品是4020和硬脂酸盐的络合物。

该产品是通过引入硬脂酸盐作为缓释剂，在轮胎动态生热的过程中络合物分解释放出4020单体，生热越高，分解释放速度越快，内层向表面迁移的4020浓度越大，满足制品表面对老化的要求。

话说防老剂

矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。

如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。

㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。

(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。

如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。

对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。

二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。

2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。

㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。

2、矿产品价格稳定性及变化趋势。

三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。

2、矿区矿产资源概况。

3、该设计与矿区总体开发的关系。

㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。

2、矿床开采技术条件及水文地质条件。

橡胶防老剂DTPD性能分析报告

橡胶防老剂DTPD性能分析报告高分子材料在加工、贮存和使用过程中，不可避免地会与氧接触，发生氧化降解，从而使高分子材料的强度降低，外观发生变化，物理、化学、机械性能变坏，甚至不能使用。

为抑制和延缓这一过程，通常加入抗氧剂，这是防止高分子材料氧化降解的最有效和最常用的方法。

抗氧剂是一些很容易与氧作用的物质，将它们加入到合成材料中，是大气中的氧先与它们作用来保护合成材料免受或延迟氧化。

在橡胶工业中，抗氧剂也被称为防老剂。

防老剂DTPD化学名称N,N´-二甲苯基对苯二胺（混合物），其主要由三种组成成分，分别为N,N´-二苯基对苯二胺，N-苯基-N´邻甲苯基对苯二胺，N,N´-二邻甲苯基对苯二胺。

防老剂DTPD是一种链终止型抗氧剂，这类防老剂可以与R·、RO2·反应而使自动氧化链反应中断，从而起稳定作用。

R·+AH RH+A·RO2·+AH ROOH+ A·RO2·+RH ROOH+ R·一般认为，消除过氧自由基RO2·是阻止高聚物降解的关键，因为消除可以抑制氢过氧化物的生成。

目前生产工艺为对苯二酚、邻甲苯胺、苯胺三种物质缩合而成。

N,N ´-二苯基对苯二胺是由两个分子的苯胺与一个分子的对苯二酚缩合而成，N-苯基-N´邻甲苯基对苯二胺是由一个分子的苯胺、一个分子的邻甲苯胺、一个分子的对苯二酚缩合而成，N,N´-二邻甲苯基对苯二胺是由两个分子的邻甲苯胺与一个分子的对苯二酚缩合而成。

防老剂DTPD 是典型的后效型对苯二胺类橡胶防老剂，它之所以可以有效的弥补目前主导的对苯二胺类防老剂4020和4010NA早期抗老化效果好而后期差的缺点，主要是由于其分子中含有具有反应活性的基团，在聚合物的加工过程中，此反应活性基团可与聚合物分子以化学键的形式结合在大分子链上，从而带来不挥发、耐抽出、抗氧效果持续性等特性。

橡胶中化学防老剂的机理

橡胶中化学防老剂的机理橡胶老化：橡胶及其制品在长期贮存和使用过程中，由于受到热、氧、臭氧、变价金属离子、机械应力、光、高能射线的作用，以及其他化学物质和霉菌等的侵蚀，会逐渐发粘、变硬发脆或龟裂。

这种物理机械性能随时间而下降、弹性降低的现象叫做老化。

防老剂：随着老化过程的进行和发展，橡胶及其制品性能会逐渐降低以致完全丧失使用价值。

为此，需在橡胶及其制品中加入某些化学物质来提高它对上述各种破坏作用的抵抗能力，延缓或抑制老化过程，从而延长橡胶及其制品的贮存期和使用寿命，这类物质叫做防老剂。

一、影响橡胶老化因素1、氧：氧在橡胶中同橡胶分子发生游离基连锁反应，分子链发生断裂或过度交联，引起橡胶性能改变。

氧化作用是橡胶老化重要原因之一。

2、臭氧：臭氧的化学活性比氧高得多，破坏性更大，它同样是使分子链发生断裂，但臭氧对橡胶的作用情况随橡胶变形与否而不同。

当作用于变形的橡胶（主要是不饱和橡胶）时，出现与应力作用方向直的裂纹，即所谓“臭氧龟裂”；作用于变形的橡胶时，仅表面生成氧化膜而不龟裂。

3、热：提高温度可引起橡胶的热裂解或热交联。

但热的基本作用还是活化作用。

提高氧扩散速度和活化氧化反应，从而加速橡胶氧化反应速度，这是普遍存在的一种老化现象——热氧老化。

4、机械应力：在机械应力反复作用下，会使橡胶分子链断裂生成游离基，引发氧化链反应，形成力化学过程。

机械断裂分子链和机械活化氧化过程。

哪个能占优势，视其所处的条件而定。

此外，在应力作用下容易引起臭氧皲裂。

5、水分：水分的作用有两个方面：橡胶在潮湿空气淋雨或长期浸泡在水中时，容易破坏，这是由于橡胶中的水溶性物质和亲水基团等成分被水抽提溶解，水解或吸收等原因引起的。

特别是在水浸泡和大气暴露的交替作用下，会加速橡胶的破坏。

但在某种情况下水分对橡胶则不起破坏作用，甚至有延缓老化的作用。

6、油类：在使用过程如果和油类介质长期接触，油类能渗透到橡胶内部使其产生溶胀，致使橡胶的强度和其他力学性能降低。

矿产

矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。

如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。

㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。

(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。

如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。

对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。

二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。

2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。

㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。

2、矿产品价格稳定性及变化趋势。

三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。

2、矿区矿产资源概况。

3、该设计与矿区总体开发的关系。

㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。

2、矿床开采技术条件及水文地质条件。