第 十 九 章 配 位 化 合 物 广西师范大学化学化工学院无机化学教研室

Ag+或Cl-。AgCl既不溶于强酸，也不溶于强碱，却易溶于氨水，
这是因为Ag+和NH3可以形成可溶性的[Ag（NH3）2]+：
第 AgCl+2NH3·H2O [Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O
十 九
[Ag（NH3）2]+叫银氨络离子或配离子，其中Ag+和NH3用配位键 相结合，这类化合物叫配位化合物，简称配合物，也叫络合物。
章
周期表里d区和f区金属元素都容易形成配合物，特别是金属和有
配
机分子形成的配位化合物，普遍存在于各种体系中。生物化学、
位
催化、分析化学等领域都在广泛研究各类配位化合物的合成、结
化
构和性质。配位化合物有何特征？配位键与共价键有何异同？
合
物
1-2 配位化合物的组成
内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子
与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中的N。常见的配
位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。
第 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多
十 齿配体。
九 章
单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，CN-，SCN①等。
配
多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子，如表19-1 所示。
位 例如：(1) 单齿配体 NH3 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+
化
(2) 多齿配体 乙二胺
合
物
（3）配位数
在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数称为
该形成体的配位数。例如[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位 数为4; [CoCl3(NH3)3]中Co3+的配位数为6。目前已知形 成体的配位数有1到14，其中最常见的配位数为6和4。
第十九章 配位化合物
第
十 九
广西师范大学
章
化学化工学院无机化学教研室
配
位
化
合
物
配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门
学科，他所研究的对象为配位化合物（coordination
compounds）简称配合物 。配合物是由可以给出孤
对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子
第
（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电
第 由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体
十 的数目；若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心
九 章 配 位
离子的配位数。例如，[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿 配体，即每1个en有2个N原子与中心离子Cu2+配位，在 此，Cu2+的配位数是4而不是2。
化
合
物
（4） 配离子的电荷
Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF62中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。 （2）配位体
在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体，简称配体，如
[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。在配体中提供孤对电子
[Cu(NH3)4]SO4
┌──┴──┐
内界
外界
K4[Fe(CN)6]
┌──┴──┐
外界
内界
[Cu(NH3)4]2+ SO42-
(K+)4 [Fe(CN)6]4-
第
┌──┴──┐
中心离子
配体
┌──┴──┐
中心离子
配体
十 九
Cu2+
(NH3)4 ↑↑
Fe3+
(CN-)6
↑↑
章
配位原子┘ └配位数
配位原子┘ └配位数
[Fe(H2O)6] Cl5
十
[Cr(H2O)6] Cl3 Na[AlF6]
九 章
2. 多核配合物
配
一个配位原子同时与二个中心离子结合所形成的配合物。
位 化
3. 多酸型配合物
合
物
4. 螯合物
螯合物又称内配合物，它由多 基配体与同一中心离子形在的 具有环状结构的配合物。其中 配体好似螯钳一样卡住中心离 子，而形象地称为螯合物。例 如乙二胺（H2NCH2CH2NH2）是
（1）先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II)
第
(2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称）
十 九
K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾
章
(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的
配
英文字母顺序排列。
位
[Co(NH3)5H2O]Cl3
十 九
[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II)
章 配 位
(6) 配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时， 则按配位原子元素符号的字母顺序排列。
化
合
物
1-4 配合物的类型
1. 简单配位化合物 单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物
第
K2 [PtCl6]
化
三氯化五氨·一水合钴(III)
合
物
(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按
结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序
第
排列。
形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如，K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+ 和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合 第 物的外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电 十 荷数为-3。
九 章 配 位 化 合 物
1-3 配合物的命名
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序：
十百度文库
子的空为的原子或离子（统称为中心原子）按一定
九
的组成和空间构型所形成的化合物。
章
配 位 化 合 物
§ 19-1 配位化合物的基本概念
1-1 配位化合物的定义
AgCl是一种难溶于水的白色沉淀，每100g H2O中可以溶解 1.35×10-4g AgCl，因此常利用Cl-与Ag+生成AgCl沉淀反应去检出
配
位 化 合
有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]等。另外， 有些配合物是由中心原子与配体构成，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等
物
（1）中心离子（或原子）
中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多数是
带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、
第 一个双基配体，其中有两个氨 十 其氮都可作为配位原子。当它 九 与中心离子配位时就形成环状 章 结构，如右图所示的二氯二乙 配 二胺合镍，及三草酸合铁(III) 位 配离子的结构： 化 合 物