高效凝胶色谱法测定石油沥青的分子量及其分布
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见表 １ 。
表１ 看出，吉林大学研制的Ｊ型有机凝
胶色谱柱与进口 －Ｓｙａｅ 有机凝胶柱及 ｔｒｇｌ
用吉林大学研制Ｊ－１５ 分子量在１ １４ ０（ ０ －
１ １２Ｊ－１９分子量在４ １４ １ １３， ０） ０（ ０－ ０ 柱尺寸为２０ ｍ ８ ｍｉ ． ５ｍ ｍ ． ，两柱串联以苯 ｄ
表 １
北京化工厂生产的 Ｇ Ｃ ０硅质凝胶柱的 Ｐ －１０ 柱效相近， 但Ｊ型柱的Ｖ ／ ｏ ｓ 值大于其它两 Ｖ
ｈｓ ｅ ｅ ｐｏｅ ｉ ｔｅ ｔｒ ｎ ｔ ｎ ｆ ｅ ａ ｂ ｎ ｌｙｄ ｈ ｄ ｅｍｉａｉ ｏ ｔ ｅ ｍ ｎ ｅ ｏ ｈ
ｎｔ ｎ ｓｍｅ ｍ ｔ ｃｍ ｏ ｎ ｓ ｄ ｕ ｄ ａｉ ｏ ｏ ａｏ ａｉ ｏ ｐ ｕ ｄ ａ ｆ ｎ ｔ ｏ ｆ ｒ ｃ ｎ ｏ ｏ
ｐ ｒｔｎ ｅ ｉｅｔ Ｔ ｅ ｅ ｉ ｌ ｂｎｅ ａｔｉ ｃ ｆｃ ｎ ． ｈ ｃ ｍｃ ｌ ｏｄｄ ｉ ｏ ｏ ｆｉ ｓ ｈ ａ ｙ －
２ ．用本方法测定石油丙烷脱油沥青的
分子量分布时，没有像文献 ［ 把 渣油分离 ２ ］ 成不同族那样测定分子量分布，而是直接用
Ｇ Ｃ法 测其分子量及其分布。由于沥青中 Ｐ
饱和烃是不良组分，有些国家对沥青与蜡含
表 ２
各
种
沥
青
测
定
结
果
量做了明确规定，如西德的沥青标准规定蜡
量不超过２ ％，法国 规定小于 ４ ％ ． ５
及图２ 所示。根据 ＧＰ Ｃ谱图各点的保留体 积 Ｖｉ 和相对应的峰面积 Ａｉ（ 或峰高Ｈｉ， 使用文献 ［ １中计 算程序，在计算机上算出 标定曲线的截距Ａ和斜率Ｂ值，用上述两套
工工艺的石油沥青的分子量及其分布，结果
见表２。从表 ２ 看出，Ｇ Ｃ计 算 的数均分 Ｐ
子量（ ） Ｖ Ｏ 定的结 Ｍ ） Ｍ 与 Ｐ测 ｎ 果（ 基本相
Ｊ型柱与其它凝胶色谱柱的性能比较
＊Ｐ－聚苯乙 ｓ 烯标准样 品。 ＊Ｖ － ＊ ｓ 填料 颗粒间隙体积， ｏ Ｖ －填料中被流动相占 季 莸的目 体 积 滋寤。
种凝胶柱。 在Ｊ型凝胶色谱柱上，测定了约 ３０ ０多
个沥青的分子量分布，其柱效没有明显的降
低。
（ 三）色谱柱组的标定 凝胶色谱法不
是一种测定分子量及其分布的绝对方法。对 选定的色谱柱或色谱柱组 （ 两根或两根以 上 串联），在使用前要进行标定。 选用大庆减压渣油丙烷脱油沥青及其氧 化２ 小时、氧化 ２５ ． 小时的氧化沥青，胜利 ７
ａｐａ ｓｍ ｌ ｆ ｍ ａｉ ｓ ａｌ ａｄ ｓｈｌ ａ ｐ ｓ ｖｒ ｕ ｃ ｄ ｓ ｔ ｅ ｒ ｏ ｏ ｒ ｅ ｎ
ｐｏｅｓ ｒｃ ｅ ｗｅ ａ ａｙｅ． Ｔ ｅ ｓｌ ｓ ｓ ｓ ｒ ｎ ｌｓｄ ｈ ｒ ｕｔ ｏ ｅ ｅ ｓ
ｏｔｎｄ ａｅ ｅ ｃｍ ａｅ ｗｔ Ｖ Ｏ ｂｉ ａ ｅ ｈｖ ｂ ｎ ｐ ｒ ｅ ｏ ｄ ｉ Ｐ ｈ
样阀进样。用 Ｒ ０ 型示差折光计检测， －４１
灵敏度为 ８ 档。使用Ｓ －４０色谱数据处 Ｐ ００ 理系统 （ｐｃｒ－ ｈｓｃ Ｃ ．。色谱柱使 Ｓ ｅｔａＰ ｙｉｓ ｏ
（ 二）色 谱柱的评价 吉林大学研制的 Ｊ型高效有机凝胶色谱柱， 结构比较合理， 能方便地与国内 外各种型号色谱仪连接。经 测定该柱的柱效较高，渗透性能较好，克服 了硅质填料所存在的吸附问题。该柱的性能
减压渣油丙烷脱油沥青及其氧化２小时、氧
化３ 小时的氧化沥青为宽分布标样， Ｐ 用Ｖ Ｏ
准确地测其数均分子量（ ＇ Ｍｎ 同时将样品
用四氢呋喃配成约５ ％的溶液，在上述色谱 系统上，用微量注射器每次进样１－２ｌ， ０ ０ 用 Ｓ －４０ 数据处理机按６秒的间隔积分 Ｐ ００ ０ 色谱峰面积，记录的 Ｇ Ｃ谱图分别如图１ Ｐ
实验结果：用式（ ） １ 或式（ 所示的标 ２） 定曲线，测定了三十二个不同地区、不同加
要定期校验泵的流量，可得到满意结果，多
次重复性实验相对偏差在 ４％以内。 讨论：１式（ ） ． １ 和式（ 两条校正曲线 ２）
是以大庆减压渣油丙烷脱油沥青及其氧化产 品和胜利减压渣油丙烷脱油沥青及其氧化产
品得到的。经若干样品验证，式（ ） １ 适用于
ｍｅ ｏ ａ ｄ ｅ ａ ｉ ｕ ｄｖａｉ ｗ ｓ ｔ ｄ ｎ ｔ ｍ ｘｍ ｍ ｅｉ ｏ ｈ ｈ ｔ ｎ ａ ｌ ｓ ａ １％ ． ｅ ｔ ｎ ０ ｓ ｈ
品 ｎ 的Ｍ ，就可用计算机快速地求 出校正曲 线，用此方法对吉林大学研制的 Ｊ－１５ ０、
Ｊ １ 有机凝 联 色 柱 行 标 －０ ９ 胶串 的 谱 进 了
定，流动相为四氢呋喃。对大庆、胜利和新
标定曲线的计算用Ｖ ７ －７计算机（ｐｒ Ｓｅ ｙ
Ｕｎｖ ｃ。 ｉａ
流动相：四氢呋喃 （ 京 化 工 厂，二 北
高效凝胶 色谱 法测 舛定石油 沥青 的分 子量及其分布 董金志 杨明彪 陆婉珍
（ 石油化工 科学研 究院， 北京）
本文采用宽分布标样线性校正法［， ］只
需要用 ＶＰ Ｏ法测定两个以上宽分布沥青样
测定的理论板数为５８。 １４
分子量测定仪用ＶＰ 法（ ａｅ Ｃ ． Ｏ Ｋｎｕｒ ） ｏ， 溶剂为苯，温度为６ 。 ０
ｓ ｕ ｔ ｇ ｓｙ ｔｔｅ ｌ ｉ ｌ ｅ ｆ ｎ ｉ ｌ ｉ ｃ ｅ ｗ ｈ ｂ ｏ ｃ ｓｓ ｍ ｄ ｍ ａｎ ｌ ｌ ｉ ｈ ｉ ｇ ａ ｙ ｏ ｏ ｔ ｏ ｕ ｉ ｈｍ ｎ ｄ． ｎ ａ ｂ ｙ ｕ ｏ Ｈ Ｌ ， ｈ ｉ ｅ ｎ ａａ ｔａａｖｎ ｇ ， Ｐ Ｃ ｗｔ ｉ ｎ ｒ ｔ ｌ ｉ ｌ ａｔ ｅ ｉ ｔ ｈ ｅ ｎ ｙｃ ｄ ａ ｓ ｓ
石蜡基原油所得到的沥青，式（ ） ２ 适用于中
间基原油所得到的沥青。由于原油复杂不可 能建立一条通用的校正曲线，加之，我们的 样品也有限 （ 缺环烷基原油得到的沥青）， 因此，对于其它来源的沥青，要进行重新校
正。本文旨 在推荐一个测定方法，对于一个
新样品，用本文所介绍的宽分布标样线性校 正法进行校正，是很方便的。
子量及其分布存在一定差异，并且随着
工艺条件的变化，表现出规 律 性 的 变
化。
参 考 文 献 ［ ］ 杨明彪、林 １ 文瑛、 董金志， 石油炼制，
２３（９３． ，４１８）
［ ］ 葛家 ２ 齐、 杨明 彪、 陆婉珍， 石油炼制，
１，２ １８ ） ２ １（９２．
Ｄｔ ｍｎ ｉ ｏ Ｍ ｌ ｕ ｒ ｅ ｈ ａｄ ｅ ｅ ｒｉ ｔｎ ｏ ｃｌ Ｗ ｉ ｔ ｔ ｅ ａ ｏ ｆ ｅ ａ ｇ ｎ ｈ Ｍ ｌ ｕ ｒ ｉ ｔ ｓｉ ｔｎ ｒ ｔ ｌ ｍ ｏ ｃｌ Ｗｅ ｈ Ｄ ｔｂ ｉ ｆ Ｐ ｒｅ ｅ ａ ｇ ｉｒｕｏ ｏ ｅ ｏ ｕ
表２
进行多次重复试验。 ４ ．不同来源的沥青具有不同的分子量
中的样品大都以减压渣油为原料，经过丙烷
分布，从图３ 、４ 看出，大庆脱油沥 可以
青及其氧化产品与胜利脱油沥青及氧化产品 的分子量分布的图形不同，胜 利 沥 青 为驼 峰，而大庆不是。从图３、４还 可 直 观 看 出，这两种沥青经过氧化后在分子量分布上
Ｐｔｏ ｍ ｒ ｅ ｉｇ Ｂ ｉ ｎ ｅ ｌ Ｐ ｏ ｓ ｎ， ｅ ｉｇ ｒｅ ｃｓ ｊ Ｍｏ ｃｌ ｗ ｉ ｔａｄ ｌｕ ｒ ｉ ｔ ｌｕ ｒ ｇ ｓ ｍ ｅ ｌ ｗ ｇ ｅ ａ ｅｈ ｎ ｏ ｃ ａ ｅ ｈ ｄ ｔｂｔｎ ｆ ｔ ｌ ｍ ｓｈｌ ｗ ｒ ｉｒ ｕｏ ｏ ｐ ｒ ｅ ｓｉ ｉ ｅｏ ｕ ａ ａ ｐ ｔ ｅ ｅ ｄｔｍｎｄ ｙ Ｇ Ｃ ｔｏ． ｈ Ｇ Ｃ ｅｒｉ ｅ ｅ ｂ Ｈ Ｐ ｍ ｈｄ Ｔ ｅ Ｐ Ｐ ｅ ｃｌ ｎ ｕｅ ｗ ｒ ｓｐｌｄ ｍ ｉ Ｕ ｉ ｏ ｍ ｓ ｄ ｅ ｐ ｅ ｆ Ｊ ｎ ｎ ｕ ｓ ｅ ｕ ｉ ｒ ｉ， － ｏ ｌ ｖｒｔ ｗｔ ｂａｄ ｏ ｏ Ｊ－０ ａｄ ｅｉ ｉ ｒ Ｎ ． ｆ １５ Ｊ－ ｓｙ ｈ ｎ ｎ
脱油之后， 一般饱和烃含量在１ ５ 。 实验表 明，用 Ｇ Ｃ法直接测定它们的分子量及其 Ｐ
分布是可行的。
３ ．采用宽分布标样线性校正法直接测 定沥青的分子量及分布的方法， 建立在Ｖ Ｏ Ｐ
所测定的绝对分子量 Ｍｎ）的基础上， 因 ＇ 此，Ｖ Ｏ 法所测定的数均分子量 （ ＇ 的 Ｐ Ｍｎ） 准确性直接影响本方法的测定结果。为了保
也发生了变化，例如大庆沥青随氧 化时间
增加软化点升高，分子量增 大，其 分 子 量 ５０ 的馏分随之 增 加 （９ ％ ３． ００ １． ァ ４ ４ ６
证Ｖ Ｏ Ｐ 法结果的准确性， 必须采用外推法， 并
３． 。胜利沥青随氧化时间增加， ９ィ ０ 其软 化点升高，分子量增大，其中分子量＞４０ ００
的馏分也随之 增 加 （０ ２． ９
Ａｐａ ｂ Ｈｇ Ｐｒｒａｃ Ｇｌ ｒｅｔｎ ｓ ｌ ｙ ｈ ｆｍｎ ｅ Ｐ ｍａｏ ｈｔ ｉ ｅｏ ｅ ｅ ｉ
Ｃｒ ａｏｒ ｈ Ｄ ｎ Ｊｎｈ， ａ ｇ ｎｂ ｏ ｈ ｍ ｔ ａ ｙ ｇ ｉＹ ｎ Ｍｉｇｉ ｏ ｇｐ ｏ ｉ ａ
ａ ｄ ｕ ａ ｚｅ， ｓ ｒｈ ｎｔｔｔ ｆ ｎ Ｌ Ｗ ｎ ｈｎ Ｒｅ ａ ｃ Ｉ ｓ ｕ ｅ ｅ ｉ
２．％ ２ ９
２． ８ １
故。
。调合沥青的平均 分子量较
低，由于调入一定量低分子量组分的缘
结
论
采用国产Ｊ－１５ ０和Ｊ－１９ ０有机凝 胶的串联色谱柱，以四氢呋 喃 为 流 动 相，通过宽分布标样线性校正法进行校 正，可用于测定石油沥青的分子量及其
分布。
用该方法测定了三十二个不同沥青 的分子量分布，可以看出各种沥青的分
１９ Ｔ ０． ＨＦ ｓ ｅ ａ ｍｏｉ ｐ ａｅ ｄ ｗａ ｕ ｄ ｓ ｓ ｂｌ ｈ ｓ ａ ｅ ｎ
ｓａ ｄ ｒ ｓ ｆ ｄ ｍｏｅ ｕａ ｔｎ ａ ｄ ｏ ｗｉｅ ｌｃ ｌｒ ｄ ｓ ｉ ｕｉｎ ｉ ｒｂ ｔ ｔ ｏ
ｗ ｒ ｕｅ ｆｒ ｌ ｒｔ ｎ Ｍｏｅ ａ ３ ｅｅ ｄ ｏ ｃ ｉ ａｉ ． ｓ ａｂ ｏ ｒ ｔ ｎ ０ ｈ
符，相对误差均在 １％以内。 ０ Ｇ Ｃ法 测 定石油沥青分子量分布的重 Ｐ 复性，主要受输液泵的流量精度的影响，只
标样分别得到标定曲线（ ） ２ ： １ 和（ ） Ｌ ｇ 大庆） ５ ３７ ０ ２７ ｉ（ ） ｏＭ（ ＝ ． １ － ． ６Ｖ １ ２ １ Ｌ ｇ 胜利） ５ ６５ ０ ２５ ｉ（ ） ｏＭ（ ＝ ． ０－ ． ８Ｖ ２ １ １
ｈ ｄｏ ｙａｋｌ ｉ ｗｅｅ ｔ ｆｒ ｅ ｔｒ － ｙ ｒｘ ｌｌｙ ｓ ｃ ｉ ａ ｒ ｔｓ ｄ ｔ ｄ ｅｍｉ ｌ ｅｅ ｏ ｈ ｅ
ｇ ｅ ｕｓ ｔ ｅｃ ｌ ｔ ｎｉ ｎｅ ｈ ｔ ｉ ｒ ｌ ｗ ｈ ｅｅ ｃ ｃ ｅｃ ｗｔ ｐｒ－ ｖ ｅ ｔ ｉ ｘ ｌｎ ｏ ｄ ｓ ｉ ｉ ａｉ ｔｎ ｅｉｅｔｄｔｍｎｄ ｃ ｓｃｌ ａｉ － ｉ ｃ ｆｃｎ ｅｒ ｉ ｂ ｌ ｓａ ｓ ｋ ｇ ｏ ｏ ｆｉ ｓ ｅ ｅ ｙ ｉ ｈ ｎ ａ ｆ ｓ ｍｔｏ． ｈ ｎｗ ｌ ｎ ｃｉ ｃｎ ｏ ｌ ｋ ｈｄ Ｔ ｅ ｃ ｕ ｐ ｋ ｇ ａ ａ ｅ ｅ ｏｍ ａ ｎ ａ ｌ ｓ ｂ ａｐ ｅ ｔ ｄｔ ｍｎ ａ ｄｒ ｇ ｏ ｌ Ｐ ｅ ｌｄ ｅｒ ｉ ｐ ｉ ｏ ｅ ｅ ｉ ｒ ｅ ｏ ． ｗｅ ａ ｎ ｆ ｇ
级Fra Baidu bibliotek。
疆等不同 地区、不同 加工工艺生产的三十多 个沥青进行了测定，用 Ｇ Ｃ法测定的数均 Ｐ 分子量与 Ｖ Ｏ法测得的结果相比较，其相 Ｐ
对误差均在 １％以内。 ０ 实 验 部 分 （ 一）仪器及试剂 仪器：美国Ｗａｅｓ ｔｒ Ａ ＣＧ Ｃ ４ Ｌ ／ Ｐ －２４型液相色谱仪。以Ｕ Ｋ进 ６
沥青样品：大庆、胜利等减渣丙烷脱油 沥青及不同氧化工艺等三十二个样品 （ 本院 六室提供）。
表１ 看出，吉林大学研制的Ｊ型有机凝
胶色谱柱与进口 －Ｓｙａｅ 有机凝胶柱及 ｔｒｇｌ
用吉林大学研制Ｊ－１５ 分子量在１ １４ ０（ ０ －
１ １２Ｊ－１９分子量在４ １４ １ １３， ０） ０（ ０－ ０ 柱尺寸为２０ ｍ ８ ｍｉ ． ５ｍ ｍ ． ，两柱串联以苯 ｄ
表 １
北京化工厂生产的 Ｇ Ｃ ０硅质凝胶柱的 Ｐ －１０ 柱效相近， 但Ｊ型柱的Ｖ ／ ｏ ｓ 值大于其它两 Ｖ
ｈｓ ｅ ｅ ｐｏｅ ｉ ｔｅ ｔｒ ｎ ｔ ｎ ｆ ｅ ａ ｂ ｎ ｌｙｄ ｈ ｄ ｅｍｉａｉ ｏ ｔ ｅ ｍ ｎ ｅ ｏ ｈ
ｎｔ ｎ ｓｍｅ ｍ ｔ ｃｍ ｏ ｎ ｓ ｄ ｕ ｄ ａｉ ｏ ｏ ａｏ ａｉ ｏ ｐ ｕ ｄ ａ ｆ ｎ ｔ ｏ ｆ ｒ ｃ ｎ ｏ ｏ
ｐ ｒｔｎ ｅ ｉｅｔ Ｔ ｅ ｅ ｉ ｌ ｂｎｅ ａｔｉ ｃ ｆｃ ｎ ． ｈ ｃ ｍｃ ｌ ｏｄｄ ｉ ｏ ｏ ｆｉ ｓ ｈ ａ ｙ －
２ ．用本方法测定石油丙烷脱油沥青的
分子量分布时，没有像文献 ［ 把 渣油分离 ２ ］ 成不同族那样测定分子量分布，而是直接用
Ｇ Ｃ法 测其分子量及其分布。由于沥青中 Ｐ
饱和烃是不良组分，有些国家对沥青与蜡含
表 ２
各
种
沥
青
测
定
结
果
量做了明确规定，如西德的沥青标准规定蜡
量不超过２ ％，法国 规定小于 ４ ％ ． ５
及图２ 所示。根据 ＧＰ Ｃ谱图各点的保留体 积 Ｖｉ 和相对应的峰面积 Ａｉ（ 或峰高Ｈｉ， 使用文献 ［ １中计 算程序，在计算机上算出 标定曲线的截距Ａ和斜率Ｂ值，用上述两套
工工艺的石油沥青的分子量及其分布，结果
见表２。从表 ２ 看出，Ｇ Ｃ计 算 的数均分 Ｐ
子量（ ） Ｖ Ｏ 定的结 Ｍ ） Ｍ 与 Ｐ测 ｎ 果（ 基本相
Ｊ型柱与其它凝胶色谱柱的性能比较
＊Ｐ－聚苯乙 ｓ 烯标准样 品。 ＊Ｖ － ＊ ｓ 填料 颗粒间隙体积， ｏ Ｖ －填料中被流动相占 季 莸的目 体 积 滋寤。
种凝胶柱。 在Ｊ型凝胶色谱柱上，测定了约 ３０ ０多
个沥青的分子量分布，其柱效没有明显的降
低。
（ 三）色谱柱组的标定 凝胶色谱法不
是一种测定分子量及其分布的绝对方法。对 选定的色谱柱或色谱柱组 （ 两根或两根以 上 串联），在使用前要进行标定。 选用大庆减压渣油丙烷脱油沥青及其氧 化２ 小时、氧化 ２５ ． 小时的氧化沥青，胜利 ７
ａｐａ ｓｍ ｌ ｆ ｍ ａｉ ｓ ａｌ ａｄ ｓｈｌ ａ ｐ ｓ ｖｒ ｕ ｃ ｄ ｓ ｔ ｅ ｒ ｏ ｏ ｒ ｅ ｎ
ｐｏｅｓ ｒｃ ｅ ｗｅ ａ ａｙｅ． Ｔ ｅ ｓｌ ｓ ｓ ｓ ｒ ｎ ｌｓｄ ｈ ｒ ｕｔ ｏ ｅ ｅ ｓ
ｏｔｎｄ ａｅ ｅ ｃｍ ａｅ ｗｔ Ｖ Ｏ ｂｉ ａ ｅ ｈｖ ｂ ｎ ｐ ｒ ｅ ｏ ｄ ｉ Ｐ ｈ
样阀进样。用 Ｒ ０ 型示差折光计检测， －４１
灵敏度为 ８ 档。使用Ｓ －４０色谱数据处 Ｐ ００ 理系统 （ｐｃｒ－ ｈｓｃ Ｃ ．。色谱柱使 Ｓ ｅｔａＰ ｙｉｓ ｏ
（ 二）色 谱柱的评价 吉林大学研制的 Ｊ型高效有机凝胶色谱柱， 结构比较合理， 能方便地与国内 外各种型号色谱仪连接。经 测定该柱的柱效较高，渗透性能较好，克服 了硅质填料所存在的吸附问题。该柱的性能
减压渣油丙烷脱油沥青及其氧化２小时、氧
化３ 小时的氧化沥青为宽分布标样， Ｐ 用Ｖ Ｏ
准确地测其数均分子量（ ＇ Ｍｎ 同时将样品
用四氢呋喃配成约５ ％的溶液，在上述色谱 系统上，用微量注射器每次进样１－２ｌ， ０ ０ 用 Ｓ －４０ 数据处理机按６秒的间隔积分 Ｐ ００ ０ 色谱峰面积，记录的 Ｇ Ｃ谱图分别如图１ Ｐ
实验结果：用式（ ） １ 或式（ 所示的标 ２） 定曲线，测定了三十二个不同地区、不同加
要定期校验泵的流量，可得到满意结果，多
次重复性实验相对偏差在 ４％以内。 讨论：１式（ ） ． １ 和式（ 两条校正曲线 ２）
是以大庆减压渣油丙烷脱油沥青及其氧化产 品和胜利减压渣油丙烷脱油沥青及其氧化产
品得到的。经若干样品验证，式（ ） １ 适用于
ｍｅ ｏ ａ ｄ ｅ ａ ｉ ｕ ｄｖａｉ ｗ ｓ ｔ ｄ ｎ ｔ ｍ ｘｍ ｍ ｅｉ ｏ ｈ ｈ ｔ ｎ ａ ｌ ｓ ａ １％ ． ｅ ｔ ｎ ０ ｓ ｈ
品 ｎ 的Ｍ ，就可用计算机快速地求 出校正曲 线，用此方法对吉林大学研制的 Ｊ－１５ ０、
Ｊ １ 有机凝 联 色 柱 行 标 －０ ９ 胶串 的 谱 进 了
定，流动相为四氢呋喃。对大庆、胜利和新
标定曲线的计算用Ｖ ７ －７计算机（ｐｒ Ｓｅ ｙ
Ｕｎｖ ｃ。 ｉａ
流动相：四氢呋喃 （ 京 化 工 厂，二 北
高效凝胶 色谱 法测 舛定石油 沥青 的分 子量及其分布 董金志 杨明彪 陆婉珍
（ 石油化工 科学研 究院， 北京）
本文采用宽分布标样线性校正法［， ］只
需要用 ＶＰ Ｏ法测定两个以上宽分布沥青样
测定的理论板数为５８。 １４
分子量测定仪用ＶＰ 法（ ａｅ Ｃ ． Ｏ Ｋｎｕｒ ） ｏ， 溶剂为苯，温度为６ 。 ０
ｓ ｕ ｔ ｇ ｓｙ ｔｔｅ ｌ ｉ ｌ ｅ ｆ ｎ ｉ ｌ ｉ ｃ ｅ ｗ ｈ ｂ ｏ ｃ ｓｓ ｍ ｄ ｍ ａｎ ｌ ｌ ｉ ｈ ｉ ｇ ａ ｙ ｏ ｏ ｔ ｏ ｕ ｉ ｈｍ ｎ ｄ． ｎ ａ ｂ ｙ ｕ ｏ Ｈ Ｌ ， ｈ ｉ ｅ ｎ ａａ ｔａａｖｎ ｇ ， Ｐ Ｃ ｗｔ ｉ ｎ ｒ ｔ ｌ ｉ ｌ ａｔ ｅ ｉ ｔ ｈ ｅ ｎ ｙｃ ｄ ａ ｓ ｓ
石蜡基原油所得到的沥青，式（ ） ２ 适用于中
间基原油所得到的沥青。由于原油复杂不可 能建立一条通用的校正曲线，加之，我们的 样品也有限 （ 缺环烷基原油得到的沥青）， 因此，对于其它来源的沥青，要进行重新校
正。本文旨 在推荐一个测定方法，对于一个
新样品，用本文所介绍的宽分布标样线性校 正法进行校正，是很方便的。
子量及其分布存在一定差异，并且随着
工艺条件的变化，表现出规 律 性 的 变
化。
参 考 文 献 ［ ］ 杨明彪、林 １ 文瑛、 董金志， 石油炼制，
２３（９３． ，４１８）
［ ］ 葛家 ２ 齐、 杨明 彪、 陆婉珍， 石油炼制，
１，２ １８ ） ２ １（９２．
Ｄｔ ｍｎ ｉ ｏ Ｍ ｌ ｕ ｒ ｅ ｈ ａｄ ｅ ｅ ｒｉ ｔｎ ｏ ｃｌ Ｗ ｉ ｔ ｔ ｅ ａ ｏ ｆ ｅ ａ ｇ ｎ ｈ Ｍ ｌ ｕ ｒ ｉ ｔ ｓｉ ｔｎ ｒ ｔ ｌ ｍ ｏ ｃｌ Ｗｅ ｈ Ｄ ｔｂ ｉ ｆ Ｐ ｒｅ ｅ ａ ｇ ｉｒｕｏ ｏ ｅ ｏ ｕ
表２
进行多次重复试验。 ４ ．不同来源的沥青具有不同的分子量
中的样品大都以减压渣油为原料，经过丙烷
分布，从图３ 、４ 看出，大庆脱油沥 可以
青及其氧化产品与胜利脱油沥青及氧化产品 的分子量分布的图形不同，胜 利 沥 青 为驼 峰，而大庆不是。从图３、４还 可 直 观 看 出，这两种沥青经过氧化后在分子量分布上
Ｐｔｏ ｍ ｒ ｅ ｉｇ Ｂ ｉ ｎ ｅ ｌ Ｐ ｏ ｓ ｎ， ｅ ｉｇ ｒｅ ｃｓ ｊ Ｍｏ ｃｌ ｗ ｉ ｔａｄ ｌｕ ｒ ｉ ｔ ｌｕ ｒ ｇ ｓ ｍ ｅ ｌ ｗ ｇ ｅ ａ ｅｈ ｎ ｏ ｃ ａ ｅ ｈ ｄ ｔｂｔｎ ｆ ｔ ｌ ｍ ｓｈｌ ｗ ｒ ｉｒ ｕｏ ｏ ｐ ｒ ｅ ｓｉ ｉ ｅｏ ｕ ａ ａ ｐ ｔ ｅ ｅ ｄｔｍｎｄ ｙ Ｇ Ｃ ｔｏ． ｈ Ｇ Ｃ ｅｒｉ ｅ ｅ ｂ Ｈ Ｐ ｍ ｈｄ Ｔ ｅ Ｐ Ｐ ｅ ｃｌ ｎ ｕｅ ｗ ｒ ｓｐｌｄ ｍ ｉ Ｕ ｉ ｏ ｍ ｓ ｄ ｅ ｐ ｅ ｆ Ｊ ｎ ｎ ｕ ｓ ｅ ｕ ｉ ｒ ｉ， － ｏ ｌ ｖｒｔ ｗｔ ｂａｄ ｏ ｏ Ｊ－０ ａｄ ｅｉ ｉ ｒ Ｎ ． ｆ １５ Ｊ－ ｓｙ ｈ ｎ ｎ
脱油之后， 一般饱和烃含量在１ ５ 。 实验表 明，用 Ｇ Ｃ法直接测定它们的分子量及其 Ｐ
分布是可行的。
３ ．采用宽分布标样线性校正法直接测 定沥青的分子量及分布的方法， 建立在Ｖ Ｏ Ｐ
所测定的绝对分子量 Ｍｎ）的基础上， 因 ＇ 此，Ｖ Ｏ 法所测定的数均分子量 （ ＇ 的 Ｐ Ｍｎ） 准确性直接影响本方法的测定结果。为了保
也发生了变化，例如大庆沥青随氧 化时间
增加软化点升高，分子量增 大，其 分 子 量 ５０ 的馏分随之 增 加 （９ ％ ３． ００ １． ァ ４ ４ ６
证Ｖ Ｏ Ｐ 法结果的准确性， 必须采用外推法， 并
３． 。胜利沥青随氧化时间增加， ９ィ ０ 其软 化点升高，分子量增大，其中分子量＞４０ ００
的馏分也随之 增 加 （０ ２． ９
Ａｐａ ｂ Ｈｇ Ｐｒｒａｃ Ｇｌ ｒｅｔｎ ｓ ｌ ｙ ｈ ｆｍｎ ｅ Ｐ ｍａｏ ｈｔ ｉ ｅｏ ｅ ｅ ｉ
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ａ ｄ ｕ ａ ｚｅ， ｓ ｒｈ ｎｔｔｔ ｆ ｎ Ｌ Ｗ ｎ ｈｎ Ｒｅ ａ ｃ Ｉ ｓ ｕ ｅ ｅ ｉ
２．％ ２ ９
２． ８ １
故。
。调合沥青的平均 分子量较
低，由于调入一定量低分子量组分的缘
结
论
采用国产Ｊ－１５ ０和Ｊ－１９ ０有机凝 胶的串联色谱柱，以四氢呋 喃 为 流 动 相，通过宽分布标样线性校正法进行校 正，可用于测定石油沥青的分子量及其
分布。
用该方法测定了三十二个不同沥青 的分子量分布，可以看出各种沥青的分
１９ Ｔ ０． ＨＦ ｓ ｅ ａ ｍｏｉ ｐ ａｅ ｄ ｗａ ｕ ｄ ｓ ｓ ｂｌ ｈ ｓ ａ ｅ ｎ
ｓａ ｄ ｒ ｓ ｆ ｄ ｍｏｅ ｕａ ｔｎ ａ ｄ ｏ ｗｉｅ ｌｃ ｌｒ ｄ ｓ ｉ ｕｉｎ ｉ ｒｂ ｔ ｔ ｏ
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符，相对误差均在 １％以内。 ０ Ｇ Ｃ法 测 定石油沥青分子量分布的重 Ｐ 复性，主要受输液泵的流量精度的影响，只
标样分别得到标定曲线（ ） ２ ： １ 和（ ） Ｌ ｇ 大庆） ５ ３７ ０ ２７ ｉ（ ） ｏＭ（ ＝ ． １ － ． ６Ｖ １ ２ １ Ｌ ｇ 胜利） ５ ６５ ０ ２５ ｉ（ ） ｏＭ（ ＝ ． ０－ ． ８Ｖ ２ １ １
ｈ ｄｏ ｙａｋｌ ｉ ｗｅｅ ｔ ｆｒ ｅ ｔｒ － ｙ ｒｘ ｌｌｙ ｓ ｃ ｉ ａ ｒ ｔｓ ｄ ｔ ｄ ｅｍｉ ｌ ｅｅ ｏ ｈ ｅ
ｇ ｅ ｕｓ ｔ ｅｃ ｌ ｔ ｎｉ ｎｅ ｈ ｔ ｉ ｒ ｌ ｗ ｈ ｅｅ ｃ ｃ ｅｃ ｗｔ ｐｒ－ ｖ ｅ ｔ ｉ ｘ ｌｎ ｏ ｄ ｓ ｉ ｉ ａｉ ｔｎ ｅｉｅｔｄｔｍｎｄ ｃ ｓｃｌ ａｉ － ｉ ｃ ｆｃｎ ｅｒ ｉ ｂ ｌ ｓａ ｓ ｋ ｇ ｏ ｏ ｆｉ ｓ ｅ ｅ ｙ ｉ ｈ ｎ ａ ｆ ｓ ｍｔｏ． ｈ ｎｗ ｌ ｎ ｃｉ ｃｎ ｏ ｌ ｋ ｈｄ Ｔ ｅ ｃ ｕ ｐ ｋ ｇ ａ ａ ｅ ｅ ｏｍ ａ ｎ ａ ｌ ｓ ｂ ａｐ ｅ ｔ ｄｔ ｍｎ ａ ｄｒ ｇ ｏ ｌ Ｐ ｅ ｌｄ ｅｒ ｉ ｐ ｉ ｏ ｅ ｅ ｉ ｒ ｅ ｏ ． ｗｅ ａ ｎ ｆ ｇ
级Fra Baidu bibliotek。
疆等不同 地区、不同 加工工艺生产的三十多 个沥青进行了测定，用 Ｇ Ｃ法测定的数均 Ｐ 分子量与 Ｖ Ｏ法测得的结果相比较，其相 Ｐ
对误差均在 １％以内。 ０ 实 验 部 分 （ 一）仪器及试剂 仪器：美国Ｗａｅｓ ｔｒ Ａ ＣＧ Ｃ ４ Ｌ ／ Ｐ －２４型液相色谱仪。以Ｕ Ｋ进 ６
沥青样品：大庆、胜利等减渣丙烷脱油 沥青及不同氧化工艺等三十二个样品 （ 本院 六室提供）。