第八章醇酚醚课后作业及参考答案4.15

第八章 醇酚醚课后作业及参考答案

一、写出些列化合物的构造式。

（1）（E ）-2-丁烯-1-醇 （2）烯丙基正丁醚

（3）邻甲基苯甲醚 （4）2,3-二甲氧基丁烷

二、写出邻甲苯酚与下列试剂作用的反应式：

（1）氢氧化钠水溶液

（2）FeCl 3溶液

（3）溴的水溶液

CH 3OH 22CH 3

OH

Br Br (-OH 、-CH 3都是邻对位定位基，-OH 定位能力及致活能

力＞-CH 3。又羟基致活能力很强，故，羟基的邻位和对位的H 都被Br 取代，即芳环多元溴代！！！)

（4）溴化苄(苄基溴)和NaOH

CH 3OH

652CH 3OCH 2(相当于威廉森制醚法!)

（5）稀HNO 3（室温）

CH 3OH 3CH 3OH

3OH NO 2NO 2+ (-OH 、-CH 3都是邻对位定位基，-

OH 定位能力及致活能力＞-CH 3。)

三、完成下列反应：

（1）140℃CH 3CH 2OH H 2SO 4(d)

CH 3CH 2OCH 2CH 3

（2） CH 3CH 2CHCH 3OH 170℃24

CH 3CH=CHCH 3 （札氏消除）

（3）CH 3Cl Na (CH 3)2CHOH

(CH 3)2CHONa (CH 3)2CHOCH 3

（4）Mg CH 3CH 2CH 22

CH 3CH 2CH 2Cl CH 3CH 2CH 2MgCl

（5）

CH 3CH 2CHCH 3

OH Cu CH 3CH 2COCH 3

（6）CH 3CH 2CH 2OH K 2Cr 2O 7

H 2SO 4

CH 3CH 2COOH

（7）(CH 3)2CHOCH 3

2HI(d)

(CH 3)2CHI + CH 3I

[注：甲基异丙基醚先与1分子HI 反应，生成(CH 3)2CHOH 和CH 3I ，然后(CH 3)2CHOH 再与1分子HI 反应，生成(CH 3)2CHI 和H 2O]

（8）

OCH 2CH 2CH 3

[注：醚键断键时，脂肪醚为较小烃基的C-O 键断键，即较大的烃基生成醇，较小的烃基生成碘代烃；脂肪芳香醚生成酚和碘代烷，即断的是脂肪烃基一侧的C-O 键，芳基一侧，O 与芳环存在p-π共轭，C-O 不断建；二芳醚(如C 6H 5

OC 6H 5)不断建。]

（9）△CH 3CH 2+ Cl 2Fe

OCH 2CH 3

+

OCH 2CH 3Cl Cl （-OR ：邻对位定位基） 四、完成下列转化： ⑴ CH 2CH 2C 2H 5OC 2H 5

H 2O/H 2SO 4C 2H 5H 2SO 4(d)

2H 5OC 2H 5CH 2CH 2

⑴ CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2OCH(CH 3)2

CH 3CH 2CH 2OH Na 3CH 2CH 2ONa n-C 3H 7H 2SO 4(d)

170℃3CH CH 2HCl CH 3CHCH 3Cl n-C 3H 7ONa 3CH 2CH 2OCH(CH 3)2

注：或经CH 3CH 2CH 2X 和(CH 3)2CHONa 合成。（n-C

3H 7OH ：正丙醇。又如，n-C 4H 10：正丁烷） ⑴ CH 2C H 2

CH 3CHO H 2O/H 2SO 4C 2H 53CHO CH 2CH Cu

⑴ CH 3CH 2CH 2CH 2OH

CH 3CH 2CCH 3O

CH 3CH 2CH 2CH 2H 2O H +Cu H 2SO 4(d)

CH 3CH=CHCH 3CH 3CHCH 2CH 3OH

CH 3COCH 2CH 3 (正丁醇消除时，

发生碳正离子重排，主产物为2-丁烯，不是1-丁烯！！！)

⑴

OCH 3O

O

五、用化学方法区别：苯基甲基醚、苯甲醇、邻甲苯酚。

苯基甲基醚

苯甲醇

邻甲苯酚

不呈色不呈色呈色

不褪色褪色3溶液KMnO 4H

六、推断题

1. 分子式为C 6H 10O 的化合物A ，能与卢卡斯试剂反应，亦可被高锰酸钾氧化，并能吸收1molBr 2，A 经催化加氢得B ，将B 氧化得C （C 6H 10O ），将B 在加热下与浓H 2SO 4作用的产物还原可得到环己烷，试推测

A 、

B 、

C 的结构。

答：A 、OH (2-环己烯醇)或OH

(3-环己烯醇) B 、OH C 、O

2. 某醇C 5H 12O 氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，试推测该醇的结构。

答：CH 3CHCHCH 3CH 3OH

3. 有一化合物A 的分子式为C 5H 11Br ，和NaOH 水溶液共热后生成C 5H 12O(B)；B 具有旋光性，能和钠作用放出氢气，和浓硫酸共热生成C 5H 10(C)；C 经臭氧化和在还原剂存在下水解，则生成丙酮和乙醛，试推测A 、B 、C 的结构。

答：A 、CH 3CHCHCH 3CH 3Br B 、CH 3CHCHCH 3CH 3OH C 、CH 3

CH 3CH=CCH 3

4. 有一化合物的分子式为C 6H 14O ，不与金属钠反应，和过量的浓氢碘酸共热时生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构。

答：CH 3CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 3

5. 有芳香族含氧化合物A ，组成为C 7H 8O ，A 与金属钠不作用，与浓的氢碘酸作用生成B 和C 两种产物。B 能溶于NaOH ，与FeCl 3生成紫色，C 与硝酸银作用生成碘化银沉淀，推断A 、B 、C 的结构。

答：A 、OCH 3(苯基甲基醚) B 、

OH

C 、CH 3I 6. 化合物（A ）分子式为C 6H 14O ，能与Na 作用，在酸催化作用下可脱水生成（B ），以冷高锰酸钾溶液氧化（B ）可得到（C ），分子式为C 6H 14O 2，（C ）与HIO4作用只得丙酮，试推（A ）,(B),(C)的构造式，并写出有关反应式。

答：A 、

B

、 C

、

七、比较苯酚、间氯苯酚、间硝基苯酚、间甲苯酚的酸性强弱

答：间硝基苯酚＞间氯苯酚＞苯酚＞间甲苯酚