中国药科大学考研--分析化学名词解释整理

第一章
1.绝对误差（Absolute error）：测量值与真值之差。

2.相对误差（Relative error）：绝对误差与真值的比值。

3.系统误差（ Systematic error）：由某种确定的原因造成的误差。

一般有固定的方向和大
4.偶然误差（ Accidental error，Random error随机误差）：由偶然因素引起的误差。

无方
向性、重复性、具有随机性，增加平行测定次数减免。

5.准确度（Accuracy）：指测量值与真值接近的程度。

用误差来表示。

6.精密度（Precision）：测量条件相同时，一组平行测量值之间互相接近的程度。

用偏差
表示。

7.偏差（Deviation ）：单个测量值与测量平均值之差，可正可负。

8.平均偏差（Average deviation）：各单个偏差绝对值的平均值。

9.相对平均偏差（Relative average deviation）：平均偏差与测量平均值的比值。

10.相对标准偏差（Relative standard deviation， RSD）：标准偏差与测量平均值的比值。

11.有效数字（Significant figure）：在分析工作中实际上能测量到的数字。

12.置信区间（confidence interval）：在一定的置信水平时，以测量结果为中心，包括总体
均值在内的可信范围。

13.相关系数：描述两个变量相关性的参数。

14.t检验：准确度的显著性检验；F检验：精密度的差别检验。

先F再t。

第二章
1.酸碱：凡是能给出质子的物质都是酸，凡是能接受质子的都是碱。

2.酸度：是指溶液中氢离子浓度，严格讲是氢离子的活度。

用pH表示。

3.酸的浓度：在一定体积的溶液中，含某种酸溶质的量。

4.溶剂的质子自递反应：在溶剂分子间发生的质子转移反应。

在一定温度下质子传递反应
达成平衡时的平衡常数，称质子自递常数，用符号K S表示
5.分布系数（Distribution fraction）：溶液中某型体的平衡浓度在总浓度中所占的分数。

6.质子条件式（Proton balance equation）：当酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数与碱
得到的质子数相等。

表达这种酸碱之间质子得失的关系式，称质子条件式。

7.酸碱指示剂（acid-base indicator）：是有机弱酸或弱碱，其共轭酸与共轭碱具有不同的
结构，呈现不同的颜色。

8.指示剂的变色范围（colour change interval）：酸碱指示剂发生颜色突变的pH范围。

9.化学计量点（Stoichiometric point）：当加入的滴定剂的量与被测物质的量之间，正好
符合化学反应式所表示的计量关系时，称到达了化学计量点。

10.滴定突跃：酸碱滴定过程中，溶液pH的突变。

11.突跃所在的pH范围为突跃范围。

12.滴定终点（Titration end point(end point)）：滴定时，滴定至指示剂改变颜色即停止滴定，
这一点称为滴定终点。

13.滴定终点误差（Titration error）：由滴定终点和化学计量点不相符引起的相对误差
14.直接滴定（Direct titration）：用标准溶液直接滴定被测物质。

15.返滴定（Back titration）（residue titration剩余滴定）：当反应速率较慢或反应物是固体
时，滴定剂加入样品后反应无法在瞬时定量完成，此时可以先准确地加入过量标准溶液，待反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。

16.置换滴定(Replacement titration)：用适当试剂与待测组分反应，使其定量地转换为另一
种物质，而这种物质可用适当的标准溶液滴定。

17.间接滴定（indirect titration）：不能与滴定剂直接反应的物质，有时可以通过另外的化
学反应以滴定法间接滴定。

18.滴定度（Titer）：每毫升标准溶液相当于被测物质的质量。

19.标定和比较：用配制溶液滴定基准物质计算其准确浓度的方法-标定；用另外一种标准
溶液滴定一定量的配制溶液或用配制溶液滴定另外一种标准溶液确定其浓度的方法-比较。

第三章
1.非水滴定法（Nonaqueous titration）：是在非水溶剂中进行的滴定分析方法。

2.质子溶剂（Protonic solvent）：能给出质子或接受质子的溶剂。

3.酸性溶剂（Acid solvent）：是给出质子能力较强的溶剂。

4.碱性溶剂（Basic solvent）：是接受质子能力较强的溶剂。

5.两性溶剂（Amphoteric solvent）：是既易接受质子又易给出质子的溶剂，又称为中性溶
剂，其酸碱性与水相似。

6.无质子溶剂（Aprotic solvent）：是分子中无转移性质子的溶剂。

7.均化效应（Leveling effect）：能将各种不同强度的酸（或碱）均化到溶剂化质子（或
溶剂阴离子）水平，使固有的酸（碱）度不能表现的效应。

8.区分效应（Differentiating effect）：能区分酸（或碱）强弱的效应。

9.区分性溶剂（Differentiating solvent）：具有区分效应的溶剂
10.试用酸碱质子理论解释水分对非水滴定酸或碱的影响。

➢因为水既可以接受质子，又可以给出质子。

从质子论的角度来看，水既是酸性杂质，又是碱性杂质。

所以在非水滴定中，无论滴定的物质是酸还是碱，水均消耗较多的
标准溶液。

11.非水滴定与在水溶液中的酸碱滴定相比较，主要解决了哪些问题?
主要解决如下问题：
➢极弱酸或碱，Ka或Kb小于10-7，以水为介质时无法滴定，而在一定的非水介质中可以准确滴定。

➢有些酸或碱的Ka或Kb并不小，但在水中溶解度小而无法滴定。

在有机溶剂中有一定的溶解度，可以准确被滴定。

➢一些多元酸或碱、混合酸或混合碱，由于Ka（Kb）相差比较小不能分别滴定，而选用非水溶剂可滴定。

12.邻苯二甲酸氢钾在酸碱滴定中用作标定NaOH溶液的基准物，在非水滴定中却用作标
定HC1O4溶液的基准物，两者矛盾吗？
➢并不矛盾。

在用于标定NaOH溶液时，是用其酸性基羧基与NaOH作用；而用于标定HC1O4溶液时，则以其碱性基团甲酸钠与HC1O4作用。

13.在用高氯酸标准溶液测定水杨酸钠含量时，溶剂醋酸中为何需加入一定比例的醋酐?
➢防止水杨酸钠乙酰化而产生误差。

第四章
1.金属指示剂：在络合滴定中，利用一种能与金属离子生成有色络合物的有机染料显色剂，
以指示滴定过程中金属离子浓度的变化。

2.配位滴定法（Compleximetry titration）：以形成配位化合物反应为基础的滴定分析法。

3.稳定常数：EDTA与金属离子发生配位反应的平衡常数。

4.副反应系数：在配位滴定过程中，除了金属离子M与配位剂EDTA间的主反应外，还
存在各种副反应。

这些副反应对主反应的影响程度为副反应系数。

5.酸效应系数（Acid effect）：H+与配位剂EDTA之间发生副反应，使配位剂EDTA参加
主反应能力降低的现象。

酸效应对主反应的影响程度为酸效应系数。

6.配位效应系数（Complex effect）：其他配位剂L与金属离子M发生副反应，使金属离
子M与配位剂EDTA进行反应能力降低的现象。

配位效应对主反应的影响程度为配位效应系数。

7.共存离子效应：溶液中有其他金属离子存在时，EDTA与之反应，使配位剂EDTA参
加主反应能力降低的现象。

8.条件稳定常数（Conditional stability coefficient）：有副反应干扰的情况下，主反应实际
的稳定常数。

9.累积稳定常数：是指金属离子M与其它配位剂L逐级形成ML n型配位化合物的过程是
逐级形成的。

将逐级稳定常数相乘，得到累积稳定常数。

10.封闭现象：某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，过量的EDTA不能将其从MIn
中夺取出来，以致于在计量点附近指示剂也不变色或变色不敏锐的现象。

11.掩蔽作用：加入某种试剂，使产生封闭离子不再与指示剂配位来消除干扰，这种试剂为
掩蔽剂。

12.金属指示剂应具备下列条件：
➢金属指示剂In与金属离子M形成的配合物MIn的颜色与指示剂In本身的颜色有明显的区别。

➢配合物MIn要有适当的稳定性。

应比金属-EDTA配合物（MY）的稳定性低（K MY/K MIn>102）。

13.在下列情况下，可采用返滴定法：如Al3+
➢被测金属离子对指示剂有封闭作用，找不到合适的指示剂
➢被测金属离子与滴定剂配位反应速度很慢
➢被测金属离子在滴定的pH条件下会发生水解
14.置换滴定法作用
➢扩大络合滴定应用范围，提高选择性
➢改善指示剂终点的敏锐性。

15.在配位滴定中，为何常用缓冲溶液调节溶液的pH值？
➢因各种金属离子被EDTA滴定时，有“最高酸度”和“最低酸度”的要求；
➢金属指示剂确定终点有其使用pH的要求；
➢EDTA滴定过程中不断有H+释放出来，因此，在配位滴定中，须用缓冲液控制溶液的pH值。

简答题：
1.氨羧配位剂与其金属离子配合物的特点是什么？
配合物为螯合物，其特点为金属离子与配位剂的配位比为1:1，其配合物的稳定性好等。

2.何谓副反应系数？何谓条件稳定常数？它们之间有何关系？
3.确定滴定最髙酸度和最低酸度的根据是什么？
根据金属离子产生水解时的pH来控制滴定金属离子被滴定的最低酸度；根据
lg C K MY≥6，计算金属离子能被滴定的最高酸度。

4.指示剂的封闭现象是什么？怎样消除封闭？
某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，过量的EDTA不能将其从MIn中夺取出来，以致于在计量点附近指示剂也不变色或变色不敏锐的现象为封闭现象。

若被测物质产生封闭为永久封闭，需更换指示剂；若干扰离子产生封闭。

可加入掩蔽剂消除干扰5.配位滴定法中为什么要用缓冲液调节溶液的pH值？
第六章氧化还原滴定
1.氧化还原滴定法(oxidation-reduction titration)：以氧化还原反应为基础的滴定方法。

2.标准电极电位：在25°C的条件下，氧化还原半反应中各组分活度都是1 mol/L，气体分
压都等于101 325Pa(l atm)时的电极电位(％Red)。

3.条件电位(conditional potential)：氧化态和还原态的总浓度相等，且均为1 mol/L时，校
正了各影响因素后得到的实际电极电位，它随溶液中所含能引起离子强度改变及产生副反应的电解质的种类和浓度的不同而不同，在一定条件下为一常数。

4.自身指示剂：有些标准溶液本身有颜色，如果反应产物为无色或浅色的物质，则无需另
加指示剂，只要标准溶液稍撤过董即可显示终点到达，即为自身指示剂。

5.专厲指示剂：有些指示剂本身不具有氧化还原性，但能与氧化剂或还原剂作用产生特殊
的颜色，因而可以指示滴定终点，这种指示剂为专厲指示剂。

6.碘董法(iodimetry)：以碘为氧化剂，或以碘化物为还原剂进行氧化还原滴定的方法为碘
量法。

7.亚硝酸钠法(sodium nitrite method)：利用亚硝酸与有机胺类化合物发生重氮化反应和亚
硝基化反应进行的滴定为亚硝酸钠法。

8.重氮化反应(diazotization reaction)：芳仲胺类化合物在盐酸等无机酸介质中，与亚硝酸
钠作用生成芳伯胺的重氮盐的反应为重氮化反应。

9.亚硝基化反应(nitrosation reaction〉：芳伯胺类化合物在酸性介质中，与亚硝酸钠发生
的反应为亚硝基化反应。

10.氧化还原反应的特点是什么？
答：氧化还原反应是伴随着电子转移的反应。

其反应机制都比较复杂，反应过程往往分步进行；反应速度慢，且常伴有副反应发生或因反应条件不同，相同的反应物生成的产物不同。

所以在氧化还原滴定中，应根据不同情况选择适当的反应条件严格控制反应条件是十分重要的。

11.什么是条件电位？它与标准电极电位有何区别？
(1)答：条件电位是当氧化态和还原态的总浓度相等且均为1 mol/L时，校正了各影响
因素后得到的实际电极电位。

(2)标准电极电位是指在25℃的条件下，氧化还原半反应中各组分活度都是1 mol/L，
气体分压都是101 325 pa时的电极电位。

(3)标准电极电位是一常数。

而条件电位随溶液中所含能引起离子强度改变和产生副反
应的电解质的种类和浓度的不同而不同，在一定条件下为一常数。

12.影响氧化还原反应速度的主要因素是什么？
答：此题可由物质的性质，反应物浓度、温度和催化剂等方面讨论。

13.已知：，为什么仍可用碘量法测定Cu的含量？
(1)答：碘量法测定Cu的含量，用的是间接碘量法。

可由还原态生成沉淀引起电极电
位的变化来讨论。

14.举例说明自动催化反应及其在氧化还原滴定中的意义。

15.碘量法测定维生素C和葡萄糖时，利用的氧化还原反应和控制的反应条件有何不同？
(1)滴定方法、反应原理、指示剂加入时间、是否做空白校正等方面。

第八章电位滴定法
1.离子选择性电极(ion selective electrode)：一种对溶液中特定离子有选择性响应的电极，
其电极电位与响应离子的活度满足Nernst关系式。

2.参比电极(reference elecnrode)：电位固定不变，不受溶液组成变化影响的电极。

常用的
参比电极为饱和甘汞电极、Ag - AgCl电极、氢电极和金属-金属离子电极。

3.指示电极(indicator electrode)：电极的电位随溶液中待测离子活度的变化而变化的电极。

4.相界电位(phase boundary potential)：相界面的两边形成的双电层而产生的稳定的电位
差。

5.液接电位(liquid junction potential)：两种组成不同，或组成相同、浓度不同的电解质溶
液接触界面两边存在的电位。

离子在溶液中扩散速度的差异是产生液接电位的主要原因。

消除方法：在两溶液间连接盐桥。

6.残余液接电位：参比电极在标准缓冲溶液和待测溶液中产生的液接电位未必相同，两者
之差称为残余液接电位。

消除方法：使△pH≤3。

7.不对称电位(asymmetry potential)：膜电极两侧溶液离子强度相同(如pH相等)时，膜两
侧的相界电位理论上应该相等，但实际的膜电位可能不为零，这个电位差称为不对称电位。

消除方法：两次测量法。

8.玻璃电极：一种对氢离子有选择性响应的离子选择性电极。

其下端为一软质玻璃
( )的球型薄膜，膜内盛有一定浓度的缓冲液，溶液中插人内参比电极(Ag- AgCl电极)。

9.可逆电极：电极的电极反应是可逆的，且反应速度很快。

可逆电池：组成电池的两个电极都是可逆电极的电池。

10.原电池(galvanic cell)：电极反应自发进行，将化学能转换为电能的装置。

11.电解池(dectrolytic cell)：电极反应不能自发进行只有在两电极上施加一定的外电压，电
极反应才能进行，是一种将电能转换为化学能的装置。

12.复合pH电极(combination pH electrode)：由玻璃电极和参比电极组装成的单一电极体。

其内管为玻璃电极，外管为一参比电极，下端为微孔隔离材料，起盐桥作用。

13.碱差：pH>9时，由于玻璃电极对和Na+和H+都有响应，pH值读数小于真实值，产生
负误差，这种误差叫做碱差或钠差。

14.酸差：pH<l时，pH值读数大于真实值，产生正误差，这种误差叫做酸差。

15.选择性系数(potential selectivity coefficient)：提供相同电位响应的X离子和Y离子的活
度比。

16.总离子强度调节缓冲剂(total ion strength adjustment buffer，TISAB)：由特定的pH 缓冲
剂、辅助配位剂和高浓度惰性电解质溶液组成，其作用有：①控制溶液的离子强度，维持活度系数和副反应系数恒定；②掩蔽干扰离子；③控制溶液的pH。

17.电位滴定法(potentiometric titration)：在滴定过程中，借助监测待测物(或滴定剂)指示电
极的电位变化来确定终点的方法(原电池)。

18.永停滴定法又称为双电流滴定法(double amperometric titration)：其原理属于电流滴定
法。

测量时把两个相同的指示电极插人待测溶液中，在两个电极间外加一小电压，通过监测滴定过程中两电极间的电流变化来确定终点(电解池)。

19.
20.什么是玻璃电极的碱误差？如何减免？
21.说明复合玻璃电极的构造及特点。

22.电位滴定法与指示剂确定终点比较，有何优点？
答：优点：①准确度高，易于自动化。

②不受溶液有色、浑浊的限制等。

23.举例说明永停滴定法的电流变化所对应的滴定曲线。

第八章
1.恒重：指供试品连续两次干燥或灼烧后的重量差异在0. 3 mg以下。

2.干燥失重：应用挥发重量法测定药品中的水分和一些易挥发物质的含量。

3.陈化：沉淀析出后，让初生的沉淀和母液一起放置一段时间的过程。

4.同离子效应：当沉淀反应达平衡后，如果向溶液中加人含有某一构晶离子的试剂或溶液，
使沉淀溶解度降低的现象。

5.盐效应：在难溶电解质的饱和溶液中，加人其他易溶强电解质，使难溶电解质的溶解度
比同温度时在纯水中的溶解度增大的现象。

6.酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。

7.配位效应：若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性配合物的配位剂，则会使沉淀的溶解
度增大，甚至不产生沉淀的现象。

8.共沉淀：进行沉淀时，当沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶性杂质也会夹杂在沉淀
中沉下来、混杂于沉淀中的现象。

9.后沉淀：在沉淀析出后，溶液中原来不能析出沉淀的组分，也在沉淀表面逐渐沉积出来
的现象。

10.均匀沉淀：利用化学反应使溶液中缓慢地逐渐产生所需的沉淀剂，待沉淀剂达到一定浓
度时即开始产生沉淀。

第十章紫外可见分光光度法
11.透光率(transmitance)：透过样品的光的强度与入射光强度之比，记为：
12.吸收度(absorbance)：透光率的负对数，记为：
13.K带(210〜250 nm)与R带(250〜500 nm)的比较
➢K带：共轭双键中π-π*跃迁所产生的吸收带，ε>104、强吸收。

➢特点：①吸收波长较短；②吸收强度大(强带)；③溶剂极性增加，吸收峰波长向长波长方向移动。

➢R带：由n-π*跃迁引起的吸收带，弱吸收。

➢特点：①吸收波长较长；②吸收强度小；③溶剂极性增加，吸收峰波长向短波长方向移动。

14.生色团(chromophore)：含有π-π*或n-π*跃迁的基团。

15.助色团(auxochrome)：含孤对电子(非键电子)的杂原子饱和基团。

16.摩尔吸收系数(e，molar absorptivity ）：一定波长时，溶液浓度为lmol/L，光程(L)为
1cm时的吸收度。

17.比吸收系数(E ，specific absorptivity)：在一定波长时，C为1 % (W/V），L为1cm 时
的吸收度。

18.吸收带：吸收峰在紫外可见光谱中的波带位置(R、K、B和E带)。

19.红移(red shift)：化合物的结构改变(共扼，引人助色团，溶剂改变等)，使吸收峰向长波
长方向移动的现象。

20.紫移或蓝移(blue shift)：当化合物结构改变或受溶剂的影响等原因使吸收峰向短波长方
向移动的现象，亦称为短移（hypsochromic shift）。

21.增色效应(hyperchromic effect)：由于化合物结构改变或其他原因，使吸收强度增加的效
应，亦称为浓色效应。

22.减色效应(hypochromic effect)：由于化合物结构改变或其他原因，使吸收强度减小的效
应。

23.末端吸收(end absorption)：在短波长处(200 nm左右)只呈现强吸收，而不成峰形的部分。

24.B带与E带-芳香族(含杂芳香族)化合物的特征吸收带。

25.B带：256nm左右（π-π*）；E带：E1带180 nm和E2带200 nm，是由苯环结构中
三个乙烯组成的环状共轭系统引起的π-π*，跃迁ε>104。

26.注：①苯环和助色团相连（-OH，-C1）,E2带长移至210 run。

②苯环和发色团相连，
使E2和B带均长移，ε增大，E2带和K带合并，有时就称为K带。

③二取代苯（长移效应与取代基类别和取代基位置有关）。

对二取代苯：同为吸或斥电子基团，波长移动大约与单取代相近；一个吸、一个斥电子基团，长移较大。

邻二取代苯：无论取代
基为斥、吸电子基团，波长移动值大约为单独取代时移动值之和。

27.试述系数倍率法的原理与优点。

28.在双波长测定法中•测定波长与参比波长应如何选择？
29.简述紫外一可见分光光度计的主要部件及光路系统的类型。

30.简述光电比色法中对显色反应的要求与反应条件的选择。

31.在光度法定量检测中，误差的来源有哪几个方面？
32.答：(i)原理
33.^(A{y-KAi) + (A^-KAl)
34.^(Mi-KAi) + (A?i-KAl)
35.^A = l^A,=-(€ll —Kei：)C{L
36.优点：①可消除呈线性吸收的干扰组分的影响；②提高检一的灵敏度等。

37.答：波长对的选择原则：①待测组分的AA大(0.3〜0.7)，干扰组分的AA&0；②测定波
长尽量选A™,,〗,、、应尽置避免吸收曲线的陡坡处，以保证测定结果的准确性。

38.答：主要部件：光源、单色器、样品池、检测器及数据处理系统；光路系统的类型：单
光束、双光束与二极管阵列等。

39.答：显色反应的要求：①显色反应灵敏度要髙“：101 2〜10^)；②选择性要好(减免干
扰因素)；③要有高度的重现性(反应产物有足够的稳定性)；④确定的计置关系。

40.显色反应的条件：①试剂与溶剂；②pH值；③温度；④时间。

最佳实验条件要通过实
验来
41.选择。

42.答：误差的主要来源：溶剂，吸收度测量误差，比色皿的配对与空白校正等。

第十一章
1.荧光（fluorescence）：物质吸收光子能量而被激发后，然后从第一激发单线态的最低振动能级回到基态任一振动能级时发射的光。

2.磷光（phosphorescence）：物质吸收光子能量而被激发后，然后从第一激发三线态的最
3.振动弛豫（vibrational relaxation）：分子以非辐射形式放出部分能量，在同一电子激发
态能级中由较高的振动能级到达最低振动能级的过程。

4.内部能量转换（internal conversion）：当两个电子能级非常接近，以致其振动能级有重
叠时，电子由高能级以非辐射跃迁方式转移至低能级。

体系间跨越（intersystem crossing）：从第一电子激发态的最低振动能级无辐射跃迁转
1 99X10~：,X(299-18 + X)X^ = 2. 481X10'3
设碱的相对分子质量为1，则
A = 2. 99X10"' X(299-18 + X)X^- = 2. 481X10
移至激发三线态的最高振动能级。

体系间跨越使荧光减弱或熄灭。

容易产生因素： ① 含重原子分子（I 、Br ） ② 顺磁性物质的存在（溶液中有O 2） 5.
激发光谱（excitation spectrum ）：固定发射光波长λem （即第二个单色器固定），依次改变激发波长λex 测荧光强度F ，以F-λex 作图得到荧光物质激发光谱。

即荧光的发光强度-激发光波长的曲线，与吸收光谱类似。

6.
荧光光谱（fluorescence spectrum ）：固定激发光波长λex ，（即第一个单色器固定），依次改变发射波长λem 测荧光强度F ，以F-λem 作图得到荧光光谱。

即荧光的发光强度-荧光发射波长的曲线。

7.
荧光光谱的三大特点 (1) Stokes 位移-荧光波长总是大于等于激发光波长 (2) 荧光光谱的形状与激发波长无关 (3) 荧光光谱与激发光谱成镜像对称关系 8. 荧光效率（fluorescence efficiency ）：又称荧光量子产率(fluorescence quantum yield)，是
激发态分子发射荧光的光子数与基态分子吸收激发光的光子数之比。

()1f f ≤=ϕϕ吸收激发光的量子数发射荧光的量子数
9. 荧光寿命（fluorescence life time ）：指除去激发光源后，分子的荧光强度降低到最大荧
光强度的1/e 所需的时间。

10. 荧光熄灭（fluorescence quench ）：又称荧光猝灭，是指荧光物质分子与溶剂分子或其
他溶剂分子相互作用引起荧光强度降低，或荧光强度与浓度不呈线性关系的现象。

11. 分子荧光产生的必备条件
(1) 具有较强的紫外-可见吸收
(2) 具有高的荧光效率
12. 影响物质荧光强弱的主要结构因素：
(1) 长共轭结构。

通常π→π*的共轭度增加，λem 和λex 增加，ψf 增加。

(2) 分子的刚性共平面性。

(3) 取代基效应：
① 给电子取代基能增加分子的π电子共轭程度，ψf 增加，荧光发射波长长移，
如-OH ，-NH 2，-OCH 3，-NR 2，-CN 等能增强荧光；
② 吸电子取代基会妨碍分子的电子共轭性，如-NO 2，-COOH ，-C=O ，-NO ，
-NHCOCH 3，-F ，-Cl ，-Br ，-I 使荧光减弱（卤素：重原子效应）。

13. 外部因素
(1) 温度越低，ψf 越大，F 增大。

T 增高，分子的运动加快，碰撞几率增大，无辐射
跃迁增大。

(2) 溶剂极性增加，π→π*的△E 减小，λem 增加，ψf 增加。

(3) 含重原子、溶解氧，体系间跨越几率增大，使ψf 减小，甚至熄灭。

(4) 溶剂与溶质分子形成氢键，F 减小。

(5) 粘度增加，荧光效率增加。

(6) pH 对化合物的存在型体不同，导致对F 的影响。

苯胺：弱的有机碱
在碱性溶液pH7～12中以分子形式存在，蓝色强荧光
在酸性pH<2或>13以离子形式存在，荧光弱。

(7) 瑞利光（Rayleigh scattering light ）：光子和物质分子发生弹性碰撞时，不发生能量
的交换，仅仅是光子运动方向发生改变，这种散射光叫做锐利光，波长与入射波长相同。

(8) 拉曼光（Raman scattering light ）：光子和物质分子发生非弹性碰撞时，在光子运
动方向发生改变的同时，光子与物质分子发生能量的交换，其波长与入射光有所改变。

14. 激发单色器：在光源与样品池之间，滤去不需要的光，得到所需要的激发光。

15. 发射单色器：在样品池与检测器之间，只让所发射的荧光照射到检测器上。

16. 氙灯；四面透光，石英池。

17. 荧光光源→激发单色器→样品池→发射单色器→ 检测器→数据处理
UV 光源→单色器→样品池→检测器→数据处理
第十二章
1. 红外光谱(infrared spectroscopy)：由分子的振动-转动能级跃迁产生的光谱为红外光谱。

2. 基频峰：分子吸收红外辐射后，振动能级由基态（V=O ）跃迁至激发态（V=1）时，所
产生的吸收峰。

3. 泛频峰：倍频峰，合频峰及差频峰统称为泛频峰。

4. 特征吸收峰（characteristic absorption band ，characteristic frequency ）：凡是能用于鉴别
官能团存在的吸收峰。

5. 相关吸收峰（correlation absorption band ）：由一个官能团产生的一组相互依存的特征峰，
称相关峰。

6. 振动自由度：基本振动的数目，即分子的独立振动数。

线性分子：f=3N-5，非线性分子：f=3N-6
7. 红外活性振动：能吸收红外线发生能级跃迁的振动。

两个必要条件：△μ≠0，υL =△V ·υ
8. 红外非活性振动：振动过程中分子偶极矩不发生变化（或偶极矩变化为0，正负电荷重
心重合，r=0）。

9. 费米共振（fermi resonance ）：某一振动的倍频出现在另一振动的基频，结果使倍频峰
的强度增加或发生分裂的现象。

10. 不饱和度：分子结构中距离达到饱和时的缺一价元素的“对”数。

11. μ
σ'=K 1302 K 为键力常数；μ
'为双原子的折合质量 B
A B A m m m m +='μ
μ'小，σ大，凡含H 的键，一般都出现在高波数区。