两种氧化镁添加剂对燃油锅炉防腐特性的试验研究

两种氧化镁添加剂对燃油锅炉防腐特性的试验研究

朱骅;刘文建;易泽中;莫春鸿

【摘要】燃油锅炉运行过程中,往往面临受热面高温腐蚀、受热面积灰、空气预热器及尾部烟道低温腐蚀等问题,合理使用氧化镁添加剂可以有效地解决上述问题.选取了两种燃油添加剂Sunricho-EM330、Sunricho-OM20,分别介绍了其作用机理、特性和使用特点.在燃用高钒、高硫的两台燃重油锅炉上分别添加这两种添加剂,进行对比试验,并确定了添加剂的合理剂量.两种添加剂均可有效防止受热面腐蚀,提高灰的pH值,降低酸露点温度,但长期使用添加剂给锅炉带来更多的灰量,锅炉受热面存在粘污问题.停炉后,对受热面积灰进行取样分析,发现高烟温区段的积灰内层存在黏结性沉积物.在实现燃油锅炉防腐蚀目的同时,Sunricho-OM20的注入量相对更少,粘污情况比较轻微,更具优势.

【期刊名称】《中国电力》

【年(卷),期】2018(051)010

【总页数】8页(P156-163)

【关键词】燃油锅炉;燃油添加剂;腐蚀;粘污

【作者】朱骅;刘文建;易泽中;莫春鸿

【作者单位】西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室,陕西西安 710049;清洁燃烧与烟气净化四川省重点实验室,四川成都 611731;东方电气集团东方锅炉股份有限公司,四川自贡 643001;清洁燃烧与烟气净化四川省重点实验室,四川成都611731;东方电气集团东方锅炉股份有限公司,四川自贡 643001;清洁燃烧与烟气净化四川省重点实验室,四川成都 611731;东方电气集团东方锅炉股份有限公司,四

川自贡 643001;清洁燃烧与烟气净化四川省重点实验室,四川成都 611731;东方电

气集团东方锅炉股份有限公司,四川自贡 643001

【正文语种】中文

【中图分类】TK229.7

0 引言

中国因能源结构原因，电力以火力发电为主，而火电又以燃煤发电为主，早期建设的燃油燃气锅炉因燃料成本过高，电站燃油燃气锅炉大多已改造为燃煤锅炉，仅有少量小型的工业炉燃用油或天然气。但在石油储量丰富的国家，如委内瑞拉、沙特、伊拉克等中东富油国家或地区，燃油燃气机组仍是电力首选机组。国内大型发电设备制造企业近年来出口燃油燃气机组订单数量逐步提升，且机组容量向大型化发展，当前国内出口沙特和委内瑞拉最大容量燃油锅炉已达600 MW等级亚临界参数。但国内外燃油锅炉的整炉实际运行情况研究，特别是锅炉受热面腐蚀及其防护措施在燃油锅炉大型化后的大容量高参数锅炉上平台上的相关研究还相对较少。因此开展燃油锅炉受热面防腐技术在大型燃油锅炉上的应用研究具有重要意义，可以为中国电力装备走向世界助力。

目前燃油电站锅炉的主要燃料为重油。一般认为，重油中的V、Na、S是构成灰

渣沉积的主要元素。沉积速率在高温受热面处最大，V是灰中的主要元素，是构成灰沉积的主要因素。用于发电的重油中S含量（常常超过3%）和V含量（常常大于100×10-6）较高。重油内杂质引起的燃油锅炉向火面的粘污与腐蚀问题愈加突显[1-5]。对于大容量高参数燃油锅炉，油质的下降使锅炉面临受热面高温腐蚀、

受热面积灰、空气预热器及尾部烟道低温腐蚀等问题，引起被迫停机和设备使用寿命减少，最终导致生产收益损失和较高的维护成本[6-7]。

国内外对燃油锅炉粘污腐蚀及应对措施进行了大量研究，文献[1]分析了燃油锅炉

在不使用添加剂时受热面灰沉积过程，研究了燃油中杂质及沉积表面温度水平与沉积的关系和不同区域沉积生长不同阶段的组分与控制机理，提出燃油添加剂和增强吹灰是控制粘污的可用方法；文献[2]研究了EC-2（F）、E-8500、B-2308等几

种燃油添加剂的作用和机理，以及在某蒸发量为410 t/h的燃油锅炉中的使用情况对比，研究发现3种燃油添加剂对改善锅炉燃烧、减缓粘污腐蚀、减少排烟污染

均有一定的作用，其中EC-2（F）相对于E-8500、B-2308燃油添加剂功效更为

突出；文献[6]研究了在400 MW等级亚临界燃油锅炉中加入添加剂后对于控制高温腐蚀的作用。

为防止锅炉受热面粘污及腐蚀，注入燃油添加剂是一个既可靠又经济的方法。添加剂主要有抑制积灰粘污和改善雾化增强燃烧两种类型。在液体中扩散活性高的MgO添加剂被广泛使用，直接注入炉膛或与油混合后共同注入炉膛[8-10]。

目前国际市场上的燃油添加剂性能价格各异，对锅炉以及附属设备运行和性能参数带来的影响各不相同。以往的相关研究大多因试验受制于试验条件，如试验平台、油品、添加剂种类和试验周期及工况受到已投入商业运营电厂的运行计划和条件限制，往往不够全面。本文在实际工程项目中，分别在两台具有相同设计制造的

660 MW亚临界参数燃重油锅炉中，使用日本太阳化学公司（Sun Chemical Co）提供的以MgO为主要成分的两种不同的燃油添加剂（Sunricho-EM330、Sunricho-OM20，以下简称为EM330、OM20）进行对比分析，并进行超过

100天的对比试验。比较了这两种添加剂在抑制腐蚀方面的性能，并分析了使用

添加剂后对于受热面积灰和沾污的影响，确定了添加剂的合理剂量以及哪种添加剂更适合实际应用，作为燃油锅炉燃油添加剂防腐特性研究的一项补充。

1 粘污机理及添加剂作用和特性

1.1 燃油锅炉受热面粘污机理

重油燃烧过程中，V可以形成VO、V2O3、V2O4、V2O5等几种氧化物，在过量空气系数超过3%时，这些化合物即可以转化为V2O5，而V2O5的熔点只有

675 ℃[11-13]。V2O5熔体表面张力非常低，易浸润熔体邻近区域的金属表面，

形成沉积层[14]。

K、Na等物质在燃烧过程中形成熔点较低碱金属氧化物与V2O5形成复杂共晶体，其熔点基本都在1 000 ℃以下。高温烟气冲刷受热面时，低熔点共晶体呈熔融状

态附着在受热面上，在管壁形成黏性很大的薄膜，粘附烟气中的飞灰，造成灰沉积。含硫量高的重油燃烧过程中，硫化物燃烧生成SO2，在V2O5作用下，转变成腐

蚀性的SO3[2]，具体的化学反应关系式如下。

SO3与管壁上粘附的V2O5结合形成电化学腐蚀。

1.2 添加剂作用机理

V2O5在燃油锅炉受热面的粘污及腐蚀过程中起到关键性作用。在锅炉运行中，加入含有MgO的燃油添加剂后，与V2O5进行化学反应能生产高熔点的化合物

（熔点1 233 ℃），使得炉渣粘性降低。同时抑制V2O5的催化作用，抑制SO2向 SO3转化[15-16]。

同时MgO与SO3反应，提升烟气和灰的pH值，降低酸露点，对于防止低温腐

蚀有积极作用。

燃油添加剂的使用，使MgO与V2O5反应生成熔点更高的化合物，降低炉渣粘性；但同时增加了炉内共晶体化合物生成，直接导致灰量的增多，在一定程度上也促进了锅炉受热面沾污积灰。因此需选择合理的添加剂及添加量。

1.3 两种添加剂成分及物理特性

EM330 属于水乳液型添加剂，无机镁和有机镁高密度混合。OM20属于油溶性缓蚀剂，活性有机镁。表1给出了EM330与OM20的详细信息。

表1 EM330与OM20的成分和物性对比Table 1 Comparison of compositions and physical properties between EM330 and OM20≈1项目 E M 3 3 0 O M

2 0外观颜色深褐色灰色密度（1 5 ℃）/(k g·m-3) 1 2 5 0 1 1 2 0～1 2 0 0粘

度（4 0 ℃）/c s t ＜2 5 0 ＜1 5 0闪点/℃ 5 5 6 0凝点/℃ -5 5粒径/μ m ω MgO/%2～5 3 2 2 0 ω Na/1 0-6 ＜7 5 ＜4 0 ω K/1 0-6 ＜7 5 ＜4 0 ω Ca/1 0-6 1 5 0 0～2 0 0 0 8 0 0 ω Pb/1 0-6 ＜2 0

2 试验系统及方案

试验在某2×660 MW燃用重油机组的两台锅炉上进行。锅炉型号为

DG2221/17.4-I2，亚临界参数、自然循环、前后墙对冲燃烧方式、一次中间再热、再热汽温采用烟气再循环调节、平衡通风、单炉膛背靠背型露天布置、全钢构架的汽包锅炉。单台炉配2台两分仓回转式空气预热器。同步建设海水脱硫设备。锅

炉受热面结构示意如图1所示。

图1 锅炉受热面结构示意Fig. 1 General diagram of boiler heating surface

试验分为5个阶段。对比试验周期100天，在1号锅炉上使用EM330添加剂，

而在2号锅炉上使用OM20添加剂。前期比较添加剂效果及摸索添加剂的投入量，确定EM330的添加剂量为250×10-6，OM20 的添加剂量为150×10-6，之后按照这个量使用添加剂，监测100天内锅炉省煤器出口烟温和减温水量的变化情况。100天以后1号、2号锅炉均使用OM20添加剂。试验周期及添加剂量见表2。

期间1号锅炉与2号锅炉基本在额定负荷下运行，运行参数如表3，期间油质参

数见表4。

表2 试验周期及添加剂量Table 2 Experimental period and amount of additives剂量0～5天 6～1 0天 1 1～2 2天 2 3～1 0 0天＞1 0 0天1号炉不

添加1 5 0×1 0-6 2 5 0×1 0-6 2 5 0×1 0-6 1 5 0×1 0-6 2号炉不添加1 5 0×1 0-6 2 0 0×1 0-6 1 5 0×1 0-6 1 5 0×1 0-6

两种添加剂都是在17 ℃以上的温度下，用铝罐容器储存，并都是通过计量泵注入燃油母管上与重油燃料混合，混合后燃料通过燃油支管送入到各个燃烧器中。由于试验周期较长，期间一直燃用来自同一炼油厂的重油，虽然每船来油的油质不可避免地存在一定的差异，但总体偏差可控，因油质引起的试验结果偏差在合理范围内。表3 对比试验锅炉的主要运行参数Table 3 Boiler operating parameters in comparative trial

表4 对比试验期间燃用油质Table 4 Fuel oil in comparative trial

3 试验结果及分析

3.1 灰样 pH值

当灰样pH值等于3时，Fe2（SO4）3的生成速率小于30 mg/（h·m2），这个腐蚀速率被认为是设备可以长期使用可接受的范围。因此灰的pH值可作为判别腐蚀的标准。当pH值在3左右时，腐蚀是可控的，金属材料处于安全的环境下[17-18]。

试验中从每台锅炉左右侧的2台空预器（APH（L）和APH（R））中分别取灰样，通过测试灰样溶解后的悬浊液pH值。称取灰样10 g，加无二氧化碳蒸馏水25 mL，投入磁搅拌子，放在磁力搅拌器上搅拌1 min，使之充分混合均匀。试液分

为2组，一组静置5 min后测定pH值，另一组静置60 min后测定pH值。pH

值采用玻璃-饱和甘汞电极pH计读取。

图2所示，在试验初期，1号锅炉上未使用添加剂，pH值很低。加入150×10-6的EM330后，灰样pH值仍不能满足防腐蚀要求。当注入250×10-6的EM330后，灰样pH值可达到3的区间。因此EM330的推荐注入量为250×10-6，这个情况下锅炉运行环境酸性较弱，未表现出明显的腐蚀性。

图2 1号锅炉添加EM330空预器灰样pH值记录Fig. 2 pH value record of ash sample in air preheater with EM330 added to boiler No.1

图3所示，在2号锅炉上使用OM20，在添加量达到150×10-6时，灰样已经进入了pH值为3的区间，在继续增加添加剂量到200×10-6，pH值平均水平略有上升，但是并不明显。从防腐蚀和运行成本综合考虑，对于OM20添加剂，推荐注入量为150×10-6。

图3 2号锅炉空预器灰样pH值记录Fig. 3 pH value record of ash sample in air preheater of boiler No.2

试验后期，1号、2号炉均采用OM20添加剂，添加量为150×10-6，图4给出了1号炉添加OM20期间空预器左右侧灰样pH值。由图2、图4可知，1号炉添加250×10-6EM330和150×10-6OM20，其灰样pH值基本相当，但单位添加量的OM20效果更好。

图4 1号锅炉添加OM20空预器灰样pH值记录Fig. 4 pH value record of ash sample in air preheater with OM20 added to boiler No.1

从对比试验结果发现，由于OM20的油溶性更好，成分颗粒更小，MgO活性更高，在实际运行中更少量的OM20即可以实现防腐效果。

3.2 烟气酸露点

在空预器出口烟道，用烟气露点仪测试锅炉出口烟道的烟气露点。酸露点仪型号为LAND Conserver Ⅳ Model 440，精度为±2 ℃。如图5 所示，EM330对降低酸露点有明显的作用。加入150×10-6 EM330后，平均酸露点降低了14 ℃，加入250×10-6 EM330后，平均酸露点降低了25 ℃。

如图6所示，OM20对于降低烟气酸露点也具有明显的作用。加入150×10-

6OM20后，平均烟气酸露点降低14 ℃，继续增加注入量至200×10-6后，平均烟气酸露点无明显变化。

如图7所示，1号炉添加150×10-6 OM20后，其酸露点趋势与2号炉基本一致。

3.3 使用添加剂后对受热面沾污的影响

在进行了不同剂量的添加剂注入量的对比试验后，对使用添加剂后受热面沾污的影响进行了讨论。在1号锅炉投入250×10-6EM330添加剂，在2号锅炉投入

150×10-6OM20添加剂。两台锅炉基本都在额定负荷稳定运行。期间对受热面每天吹灰一次。

在添加添加剂的同时，虽然可以提高灰熔点，改变灰的黏结特性，但是对锅炉带来更多的灰量，部分受热面存在积灰。连续运行期间发现省煤器出口烟气温度缓慢上升，过热器减温水量有下降趋势。在稳定运行3个月之后，两台机组的烟温和减

温水参数基本稳定，说明受热面上的粘污和积灰已经基本平衡。图8所示为1号

与2号锅炉省煤器烟气温度在稳定投入添加剂量期间的变化情况。图9所示为1

号与2号锅炉省煤器烟气温度在稳定投入添加剂量期间的过热器减温水变化情况。图5 1号锅炉添加EM330空预器出口烟道酸露点测试记录Fig. 5 Acid dew

point record at air preheater outlet with EM330 added to boiler No.1

图6 2号锅炉空预器出口烟道酸露点测试记录Fig. 6 Acid dew point record at

air preheater outlet in boiler No.2

图7 1号锅炉添加OM20空预器出口烟道酸露点测试记录Fig. 7 Acid dew point record at air preheater outlet with OM20 added to boiler No.1

图8 1号与2号锅炉省煤器出口平均烟温记录Fig. 8 Average gas temperature record at economizeroutlet in boiler No.1 and boiler No.2

图9 1号与2号锅炉过热器减温水记录Fig. 9 Desuperheating water flow record of boiler No.1 and boiler No.2

1号锅炉在使用EM330，稳定运行一段时间之后，省煤器出口的烟温增长幅度要

大于使用OM20的2号锅炉。同时1号锅炉的过热器减温水量的减少幅度也更大。

可以从侧面反映出1号锅炉的受热面粘污和积灰情况更加严重。

燃油添加剂的品质造成不同的影响。两种添加剂的使用都会增加灰量，促进粘污积灰。在达到同样的防腐蚀目的的情况下，上述试验证明EM330的需求量更大。这意味着使用EM330时，共晶体化合物的生成量更多，带入的灰量更多。这是1号锅炉的粘污比2号锅炉粘污更严重的原因。

3.4 停炉后受热面检查和积灰成分分析

在1号锅炉和2号锅炉停炉期间对于锅炉各级受热面的灰分取样进行分析。

在两台锅炉的炉膛部分都发现黄绿色的薄层，厚度在1 mm左右，较疏松，易清除。而在1号锅炉屏式过热器和高温过热器部位发现外层为深黄色和红褐色的薄

层（见图10～11），厚度在3～5 mm，较硬，部分区域比较致密，内层存在黑

色沉积物，有黏性。2号锅炉的屏式过热器和高温过热器区域存在外表面红褐色的薄层（见图12～13），厚度在3 mm左右，内层存在具有黏性的灰色沉积物。1

号锅炉尾部对流受热面（低温再热器、低温过热器、省煤器等）也存在黄色和红褐色的薄层，但是比屏式过热器和高温过热器区域的厚度要小（＜3 mm），也更加疏松。在2号锅炉的部分尾部对流受热面有一层粉状松散的积灰，可以轻松去除，部分受热面上覆盖一层灰褐色壳。

图10 1号炉屏式过热器受热面粘污情况Fig. 10 Fouling at platen superheater of boiler No.1

图11 1号炉高温过热器受热面粘污情况Fig. 11 Fouling at final superheater of boiler No.1

图12 2号炉屏式过热器受热面粘粘情况Fig. 12 Fouling at platen superheater of boiler No.2

图13 2号炉高温过热器受热面粘污情况Fig. 13 Fouling at final superheater of boiler No.2

对两台锅炉各级受热面的灰样采用SEM（扫描电镜）+EDS（能谱仪）进行成分分析，扫描电子显微镜型号为JSM-6610，能量分散谱仪型号为NSS SYSTEM7。结果表明屏式过热器和高温过热器的积灰中V含量最高，水冷壁的V含量要少一些，尾部各级受热面中V含量递减。图14和图15分别为1号锅炉与2号锅炉各级受热面的灰样成分分析。

两台锅炉中添加剂的使用都起到了防止V腐蚀的作用，在低温再热器之后受热面

上积灰层薄且疏松。在高烟温区段（屏式过热器和高温过热器）积灰靠近管壁部分的V含量高于积灰的外层，这也是积灰中黏结性最强的部分。使用OM20的2号锅炉在屏式过热器和高温过热器区域的V含量比使用EM330的1号锅炉低，1号锅炉在这个区段含V的熔融物的沉积比2号严重。虽然油质中的灰含量较少，但

是由于添加剂的使用，锅炉中的灰量会一定程度增加，由于OM20的注入量少于EM330，2号锅炉的整体灰量更少，整体粘污情况更轻。

图14 1号锅炉各级受热面灰成分分析Fig. 14 Ash composition analysis of each heating surface of boiler No.1

图15 2号锅炉各级受热面灰成分分析Fig. 15 Ash composition analysis of each heating surface of boiler No.2

4 结论

（1）试验结果表明，EM330和OM20对于抑制锅炉受热面腐蚀有明显的作用，都可以有效提高灰的pH值和降低酸露点，但是EM330的注入量需要高于OM20。（2）两种添加剂的使用都会给锅炉带来更多的灰量，受热面产生一定程度的粘污，在稳定运行3个月以后，受热面粘污会达到平衡。

（3）两种添加剂都可以改善积灰的粘附性质，同时抑制高温区域的V腐蚀。从实际效果看，使用OM20的锅炉粘污情况较轻。

（4）在燃油锅炉设计时，需要考虑长期使用添加剂后，受热面减温水量减少和尾

部烟道烟气温度升高的情况，配备一定的调节手段或者在受热面布置上考虑余量。（5）在燃油锅炉设计中，在高烟温区域的灰具有一定的黏结性，可以考虑在该区域提高吹灰参数或增加吹灰频率。

（6）通过对两种以MgO为主要成分的添加剂在实炉上的比对，油溶性更好、颗粒度更小、活性更高的OM20添加剂更加适合高参数的燃用重油的大型电站锅炉。参考文献：

【相关文献】

[1]周俊虎, 赵晓辉, 李艳昌, 等. 燃油锅炉受热面灰沉积过程及组分分布特性[J]. 中国电机工程学报, 2007, 27(5)： 49-54.ZHOU Junhu, ZHAO Xiaohui, LI Yanchang, et al. Ash deposition mechanism and composition distribution characteristics in oil-fired boiler[J]. Proceedings

of the CSEE, 2007, 27(5)： 49-54.

[2]刘文胜, 翁善勇, 赵虹, 等. 3种添加剂在燃油锅炉上的试验研究[J]. 热力发电, 2003, 32(6)： 18-21.LIU Wensheng, WENG Shanyong, ZHAO Hong, et al. Experimental study on 3 kinds of additives in oil-fired boiler[J]. Thermal Power Generation, 2003, 32(6)： 18-21.

[3]BAGCI S, KOK M V. In-situ combustion laboratory studies of Turkish heavy oil reservoirs[J]. Fuel Processing Technology, 2001,74(2)： 65-79.

[4]李云龙, 吴浩, 黄南贵, 等. 燃油锅炉结垢物分析及其成因的探讨[J]. 化工进展, 2002, 21(5)：

303-305.LI Yunlong, WU Hao, HUANG Nangui, et al. Analysis of heating oil boiler filthes and the study of their formation mechanism[J].Chemical Industry and Engineering Progress, 2002, 21(5)： 303-305.

[5]许飞. 关于重油气化炉结渣结构问题的探讨[J]. 宁夏化工, 1997,16(3)： 5-9.XU Fei. Discussion on the slagging and fouling problem in heavy-oil gasification utilities[J] Ningxia Chemical Industry and Engineering,1997, 16(3)： 5-9.

[6]KUTTY P C M, DALVI A G, AL-GHAMDI M A F, et al.Evaluation of chemical fuel additives to control corrosion and emissions in dual DUAL purpose desal/power plants[C]//IDA conference, Abu Dhabi. 1995： 18-24.

[7]袁伟, 谢进. 燃油锅炉清灰剂的静态性能评价[J]. 北京化工大学学报(自然科学版), 1996, 23(1)：

58-61.YUAN Wei, XIE Jin. Static behavior survey of an ash removalreagent for oil-burning boilers[J]. Journal of Beijing University of Chemical Technology (Natural Science Edition),

1996, 23(1)： 58-61.

[8]LOCKLIN D W, KRAUSE H H, REID W T, et al. Fireside additive trials in utility boilers-overview of an EPRI survey[J]. Combustion,1980, 51(8)： 26-33.

[9]赵昌裕, 黄梅芬, 孙瑛, 等. SMH(Ⅱ)型电站锅炉燃油添加剂[J]. 动力工程, 1994, 14(5)： 54-

59.ZHAO Changyu, HUANG Meifen, SUN Ying, et al. SMH(Ⅱ)additive for oil-fired boiler[J]. Power Engineering, 1994, 14(5)：54-59.

[10]翟淑敏, 尚德镇, 赵宝成. 电站锅炉采用SMH(Ⅱ)型燃油添加剂的研究[J]. 动力工程, 1995, 15(1)：51-55,64.ZHAI Shumin, SHANG Dezhen, ZHAO Baocheng. Study on the use of SMH(Ⅱ) additive in oil-fired boiler[J]. Power Engineering, 1995,15(1)： 51-55,64.

[11]秦裕琨.燃油燃气锅炉实用技术[M].北京：中国电力出版社, 2001.

[12]NERÍN C, DOMEÑO C, GARCÍA J I, et al. Distr ibution of Pb, V,Cr, Ni, Cd, Cu and Fe in particles formed from the combustion of waste oils[J]. Chemosphere, 1999, 38(7)： 1533-1540.

[13]HURLEY J P, NOWOK J W, BIEBER J A, et al. Strength development at low temperatures in coal ash deposits[J]. Progress in Energy and Combustion Science, 1998,

24(6)： 513-521.

[14]BRYERS R W. Fireside slagging, fouling, and high-temperature corrosion of heat-transfer surface due to impurities in steam-raising fuels[J]. Progress in Energy and Combustion Science, 1996, 22(1)：29-120.

[15]MARTIN G B, PERSHING A W, BERKAU E E. Effects of fuel additives on air pollutants emissions from distillate-oil-fired furnaces[M].EPA： EPA Publication, 1971.

[16]蒋日富, 张爱友, 尹洪超. 燃油锅炉燃油生化添加剂试验研究[J].节能, 2003, 22(6)： 8-9,

2.JIANG Rifu, ZHANG Aiyou, YIN Hongchao. Experimental study on fuel biochemical additives of oil-fired boiler[J]. Energy Conservation,2003, 22(6)： 8-9, 2.

[17]ANDIJANI I, MALIK A U. Sulfur and vanadium induced hot corrosion of boiler

tubes1[C]//Proceedings of the Chemistry and Industry Conference, King Saud University, Riyadh, Saudi Arabia.2004.

[18]LENGA R E. The Sigma-Aldrich library of chemical safety data[M].2ed Ed. Sigma-Aldrich Corp. 1988.