聚苯胺的合成工艺
聚苯胺的一种合成方法与流程专利
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一、概述聚苯胺(Polyaniline,PANI)是一种重要的有机导电高分子材料,具有良好的导电性、稳定性和光学性质,广泛应用于传感器、储能设备、电磁屏蔽材料等领域。
在聚苯胺的合成方法中,存在着多种不同的合成途径和反应条件,其中一种较为常用的方法是通过氧化聚合反应合成,其合成路线相较于其他方法更为简单、环保且产率高。
二、氧化聚合合成方法氧化聚合合成方法是一种通过氧化剂(如FeCl3、APS等)在辅助酸性溶液(如HCl)中将苯胺单体氧化成聚苯胺的反应。
该方法具有合成条件温和、产品纯度高等优点,是一种较为常用的合成方法。
以下为氧化聚合合成方法的一种具体流程:1. 材料准备苯胺(C6H5NH2):1mol氢氯酸(HCl):浓度为37的溶液过氧化苯甲酰(APS):摩尔比与苯胺为1:12. 反应步骤(1)制备苯胺溶液:将苯胺加入适量的HCl中,搅拌溶解得到苯胺溶液。
(2)氧化聚合反应:将苯胺溶液与APS按1:1的摩尔比混合,加入辅酸性溶液中进行氧化聚合反应。
3. 反应控制(1)温度控制:反应温度通常控制在0-5摄氏度,过高的温度容易导致产物氧化程度过高,使聚苯胺结构受损。
(2)时间控制:反应时间通常为数小时至一天不等,需根据具体条件进行调整。
三、实施案例与优势经过氧化聚合反应合成的聚苯胺具有高导电性、良好的溶解性、良好的稳定性和成本较低等优点。
在某专利中,研发团队采用了氧化聚合合成方法成功合成了一种高质量的聚苯胺材料,并根据其实验结果申请了相关的专利,其具体特点包括:1. 优质产品:该合成方法得到的聚苯胺产品具有较高的形貌均一性和导电性,适用于电子器件领域。
2. 高产率:该合成方法具有较高的产率,合成反应条件易于控制。
3. 环保性:该合成方法中不需大量的有机溶剂,具有较好的环保性。
四、结论与展望氧化聚合合成方法作为一种常用的聚苯胺合成途径,具有合成条件温和、产品质量优良、易于扩展产量等优点,且在实际应用中取得了一定的成功案例。
导电聚苯胺的合成结构性能和应用
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导电聚苯胺的合成结构性能和应用导电聚苯胺的合成方法分为化学氧化法和电化学氧化法。
化学氧化法主要是通过化学还原剂将苯胺单体氧化为导电聚合物。
常用的还原剂有过硫酸铵、过硫酸亚铁等。
电化学氧化法则是通过在电解质溶液中施加电压,将苯胺单体氧化为导电聚合物。
这两种方法都能较好地控制导电聚苯胺的结构和性能。
导电聚苯胺的合成结构性能与其氧化还原态有着密切的关系。
导电聚苯胺的氧化态(阳离子形式)具有氧化态-氧化反应的特性,能够导电,而还原态(中间形态)则失去导电性。
导电聚苯胺的导电机制主要是通过还原/氧化反应而发生的电子转移,导电性能较好。
此外,导电聚苯胺的导电性能还与其晶体结构和分子排列方式有关。
导电聚苯胺的应用领域广泛。
首先,由于其导电性能良好,可以用于电池和超级电容器等电子器件的电极材料。
导电聚苯胺作为电极材料能够提高电子传输效率,增强电池和超级电容器的储能性能。
其次,导电聚苯胺还可用于导电涂料、导电橡胶、导电纤维等领域。
导电聚苯胺能够在基体上形成导电网络,提高材料的导电性能。
最后,导电聚苯胺还可应用于传感器和光电器件等领域。
导电聚苯胺具有较好的敏感性和稳定性,能够用于制备各种传感器,如气体传感器、湿度传感器和生物传感器。
导电聚苯胺还可以用于制备有机太阳能电池和光电显示器等光电器件。
综上所述,导电聚苯胺作为一种具有导电性能和多样化应用的聚合物材料,其的结构性能和应用具有重要意义。
导电聚苯胺的合成方法简单,能够通过控制氧化还原态调节其导电性能。
导电聚苯胺的应用广泛,可用于电子器件、涂料、传感器和光电器件等领域。
随着对导电聚苯胺研究的不断深入,其在材料科学和应用领域的潜力将得到更大的挖掘和应用。
一 聚苯胺的合成方法
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一聚苯胺的合成方法聚苯胺的合成方法很多,但常用的合成方法有两大类:化学合成和电化学合成。
(1) 化学合成法化学合成法是利用氧化剂作为引发剂在酸性介质中使苯胺单体发生氧化聚合,具体实施方法有如下几种。
①化学氧化聚合法聚苯胺的化学氧化聚合法,是在酸性条件下用氧化剂使苯胺单体氧化聚合。
质子酸是影响苯胺氧化聚合的重要因素,它主要起两方面的作用:提供反应介质所需要的pH值和以掺杂剂的形式进入聚苯胺骨架赋予其一定的导电性。
聚合同时进行现场掺杂,聚合和掺杂同时完成。
常用的氧化剂有:过氧化氢、重铬酸盐、过硫酸盐等。
其合成反应主要受质子酸的种类及浓度,氧化剂的种类及浓度,单体浓度和反应温度、反应时间等因素的影响。
化学氧化聚合法优点在于能大量生产聚苯胺,设备投资少,工艺简单,适合于实现工业化生产,是目前最常用的合成方法。
②乳液聚合法乳液聚合法是将引发剂加入含有苯胺及其衍生物的酸性乳液体系内的方法。
乳液聚合法具有以下优点:采用环境友好且成本低廉的水作为热载体,产物无需沉淀分离以除去溶剂;合成的聚苯胺分子量和溶解性都较高;如采用大分子磺酸为表面活性剂,则可一步完成掺杂提高导电聚苯胺电导率;可将聚苯胺制成直接使用的乳状液,后续加工过程不必再使用昂贵或有毒的有机溶剂,简化了工艺,降低了成本,还可以克服传统方法合成聚苯胺不溶不熔的缺点。
③微乳液聚合法微乳液聚合法是在乳液法基础上发展起来的。
聚合体系由水、苯胺、表面活性剂、助表面活性剂组成。
微乳液分散相液滴尺寸(10~100nm)小于普通乳液(10~200nm),非常有利于合成纳米级聚苯胺。
纳米聚苯胺微粒不仅可能解决其难于加工成型的缺陷,且能集聚合物导电性和纳米微粒独特理化性质于一体,因此自1997年首次报道利用此法合成了最小粒径为5nm的聚苯胺微粒以来,微乳液法己经成为该领域的研究热点。
目前常规O/W型微乳液用于合成聚苯胺纳米微粒常用表面活性剂有DBSA、十二烷基磺酸钠等,粒径约为10~40nm。
聚苯胺的化学氧化聚合法(2020年整理).pptx
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近年来,报道了聚苯胺的反向(油包水)微乳液聚合法。用超声波辅助反向微乳液聚合法合成聚苯胺。苯胺 的聚合发生在分散且狭窄的水相池中,超声波起到加速聚合速率的作用,并且将很容易聚集在一起的聚苯 胺纳米颗粒进行分散,能够较好地控制聚苯胺颗粒的形态和尺寸。用这种方法可制得尺寸在 10~50nm 之 间的聚苯胺球形颗粒,颗粒尺寸的减小有利于掺杂以提高电导率[10]。
聚苯胺作为一种优良的防腐材料逐渐被引起重视,并且有可能成为聚苯胺最有希望的应用领域。研究结果 显示,聚苯胺在环境 pH 值≥7 时具有完全氧化态(LEB)和半氧化态(EB)结构,这两种结构的聚苯胺在金属的 防护过程中,只起到一种机械隔离作用,它类似于金属表面的非金属涂装保护这种形式,当金属表面的 聚 苯胺有缺损时,它对该部位不能起到保护作用;而当聚苯胺在环境 pH 值<7 时,聚苯胺结构发生变化 ,形 成聚苯胺盐(ES)形态,此时聚苯胺具有良好的导电性和电化学活性。当金属表面的聚苯胺有缺损时 ,它对 该部位起一种催化钝化作用,使缺损聚苯胺涂层的金属裸露部分在酸性条件下,发生阳极氧化反 应,快速
聚苯胺的制备
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资料范本本资料为word版本,可以直接编辑和打印,感谢您的下载聚苯胺的制备地点:__________________时间:__________________说明:本资料适用于约定双方经过谈判,协商而共同承认,共同遵守的责任与义务,仅供参考,文档可直接下载或修改,不需要的部分可直接删除,使用时请详细阅读内容聚苯胺的制备黄鹏 PB10206252中国科学技术大学高分子科学与工程系230026【摘要】使用过硫酸铵作为氧化剂,在酸性条件下用化学氧化聚合的方法合成了聚苯胺。
合成之后用2mol/L 的盐酸对合成的聚苯胺进行了参杂,以使其具有较好的导电性。
随后聚苯胺放在培养皿中拿到烘箱中烘干。
通过实验得到的关于氧化聚合和导电性高分子材料的进一步认识。
【关键词】聚苯胺导电高分子质子酸掺杂【前言】聚苯胺是一种典型的导电性聚合物,具有优良的环境稳定性和高导电性,且原料便宜,易于合成,因此成为具有商业应用前景的导电聚合物之一。
目前,聚苯胺的应用在二次电池、半导体器件和隐身材料等。
齐永晓,赵玉增,杨瑾妮. 上海电力学院学报,2009,25,5,517-520.从 DeBerry W.发现聚苯胺对铁基金属具有保护作用以来,目前,大量实验结果证明了聚苯胺涂料对铁基金属具有起阳极保护作用的防护能力。
目前,开发聚苯胺防腐涂料已成为高分子导电材料的应用和涂料研究开发领域的一个新的热点。
高焕方,刘通,王连杰. 表面技术2006, 35,4,13-20.聚苯胺的结构如下图所示:通常聚苯胺是其多样化结构的总称。
与其他聚合物相比,聚苯胺具有:1)结构多样化,实验发现不同的氧化-还原态的聚苯胺对应于不同的结构,其颜色和导电率也相应发生变化;2)特殊的参杂机制,它是通过质子酸参杂而导电的,参杂过程中聚苯胺链上的电子数目没有变化,聚苯胺的这种性能使得它在防腐材料开发方面显示出极大的应用前景。
聚苯胺的聚合过程是一个氧化偶联的过程,其机理为一个链式聚合的机理。
聚苯胺
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三. 聚苯胺的合成方法
• 1 • 2 化学氧化聚合法 电化学聚合法
四. 聚苯胺的掺杂
• “掺杂”一词来源于半导体化学,指在纯净的无机 半导体材料如硅、锗或镓中加入少量具有不同价 态的第二种物质,以改变半导体材料中空穴和自由 电子的分布状态。导电高分子领域的“掺杂”与 无机半导体的“掺杂”概念还是有一定的差别。 无机半导体的掺杂是原子的替代, 掺杂量很低, 没 有脱掺杂过程。而导电高分子的掺杂是氧化还原 过程,其掺杂实质是电荷转移;掺杂量很大,可高达 50 %;导电高分子掺杂具有完全可逆的过程 。
5. 在抗静电方面的应用
• 聚苯胺电导率可在10-5~105S/m 范围内调节, 与 其它高分子材料的相容性大于金属和炭黑, 并且有 好的稳定性和耐腐蚀性等, 因此有望成为新的抗静 电材料。
6. 在其它方面的应用
• 在电致发光管应用方面, 聚苯胺是重要的新型显示材料之 一, 会大大降低发光二极管的工作电压, 在延长器件寿命方 面,IBM研究小组使用导电聚苯胺作电极的隔离层, 将发光 器件的寿命延长了1000 倍。利用聚苯胺的电致变色特性, 可以用它来做智能窗和各种电致变色薄膜器件, 在军事伪 装方面有着较大的应用前景。利用聚苯胺吸收微波的特性, 法国已研制出了隐形潜艇。 • 通过改变掺杂剂的种类和浓度调整材料的形态, 可精确控 制聚苯胺薄膜的离子透过率及气体透过率、分子尺寸的选 择性, 因此聚苯胺也可用来制作选择性透过膜。聚苯胺在 不同氧化态下体积有显著的不同, 对外加电压有体积响应, 可以用于制造人工肌肉。聚苯胺还可用作光学器件及非线 性光学器件。
五. 聚苯胺的应用
• • • • • • 1. 2. 3. 4. 5. 6. 防腐涂料 二次电池 在金属防腐领域的应用 在电磁屏蔽材料方面的应用 在抗静电方面的应用 在其它方面的应用
聚苯胺防腐涂料的制备工艺设计
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聚苯胺防腐涂料的制备工艺设计一、聚苯胺简介聚苯胺(Polyaniline,PANI)是一种新型的导电高分子材料,由于其原料价廉易得、环境稳定性好、电导率高等特点,以及在二次电池、电化学催化、防腐蚀等领域的应用前景,使之成为国内外的研究热点。
二、聚苯胺的生产设计(一)聚苯胺的制备工艺设计在众多的导电高分子材料中,聚苯胺(PANI)以其单体原料易得、合成工艺简单、可通过控制掺杂率与氧化程度得到所需的导体、易实现从绝缘体到导体的转变、同时还具有优异的物理性能、良好的环境稳定性等优点,从而成为当今导电高分子研究的热点。
目前,制备聚苯胺的方法有很多,除较常用的化学氧化聚合法和电化学聚合法外,还有固相法、界面聚合法和乳液聚合法等。
(二)工艺选择化学氧化法要受到主要受反应介质酸的种类及浓度、氧化剂的种类及浓度、单体浓度和反应温度、反应时间等多方面因素的影响,且氧化剂价格贵,对环境存在污染,多为间歇生产,生产能力低。
电化学聚合法使所得的聚苯胺可加工的性能不好、产率低,成本高,不适合工厂的生产。
固相法能耗大、效率低、粉体不够细且易混入杂质。
界面聚合法产率低且工艺复杂、成本较高,不适合大量生产。
(三)乳液聚合法工艺设计乳液聚合法合成聚苯胺是将苯胺、质子酸、表面活性剂、水和非极性或弱极性的有机溶剂混合,通过加入氧化剂引发聚合,在一定条件下反应得到。
其中,十二烷基苯磺酸因在弱极性溶剂中具有很强的乳化能力,同时可作为表面活性剂和质子酸使用。
另外,因为聚苯胺盐与其他副产物共存于乳液中,反应的产物不能直接分离得到,需要加入丙酮破乳,并反复洗涤产物从而得到聚苯胺。
在水-DBSA体系中,用过硫酸铵氧化聚合苯胺单体后,不经洗涤分离出PANI (DBSA),而是接着加入CHCl3溶解萃取,可直接得到PANI(DB-SA)/CHCl3溶液。
这种方法称为“乳液聚合-萃取”法。
(四)配方设计本设计采用乳液聚合法,以大分子有机磺酸作表面活性剂,可一步完成质子酸的掺杂从而提高聚苯胺的导电性,DBSA作乳化剂和掺杂剂。
聚苯胺电合成实验报告(3篇)
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第1篇一、实验目的1. 了解聚苯胺的合成原理和电化学合成方法。
2. 掌握电化学合成聚苯胺的实验操作技能。
3. 研究不同合成条件对聚苯胺性能的影响。
二、实验原理聚苯胺(Polypyrrole,PPy)是一种具有导电性的导电聚合物,其合成方法主要有化学氧化法和电化学合成法。
本实验采用电化学合成法,通过在苯胺溶液中引入氧化剂,在电极上发生氧化还原反应,生成聚苯胺。
三、实验材料与仪器1. 实验材料:苯胺、氧化剂(如过硫酸铵)、导电聚合物溶液、导电聚合物粉末、电极、电解液、电化学工作站等。
2. 实验仪器:电化学工作站、恒温水浴、磁力搅拌器、电子天平、玻璃电极、电极夹具、扫描电镜等。
四、实验步骤1. 准备工作:(1)配制苯胺溶液:称取一定量的苯胺,加入适量的溶剂(如无水乙醇)溶解,配制成一定浓度的苯胺溶液。
(2)配制氧化剂溶液:称取一定量的氧化剂,加入适量的溶剂溶解,配制成一定浓度的氧化剂溶液。
(3)准备电极:将导电聚合物粉末与导电聚合物溶液混合,涂覆在电极上,晾干备用。
2. 电化学合成:(1)将电极浸入电解液中,调整电极电位。
(2)开启电化学工作站,进行电化学合成实验,记录电流、电压等参数。
(3)实验结束后,取出电极,用扫描电镜观察聚苯胺的形貌。
3. 性能测试:(1)用电化学工作站测试聚苯胺的电化学性能,如电导率、氧化还原峰电流等。
(2)用电子天平称量电极的质量,计算聚苯胺的质量。
五、实验结果与分析1. 形貌观察:扫描电镜结果显示,聚苯胺在电极上形成均匀的薄膜,具有良好的导电性。
2. 电化学性能:(1)电导率:实验结果显示,聚苯胺的电导率随氧化剂浓度的增加而增加,在氧化剂浓度为0.1 mol/L时,电导率达到最大值。
(2)氧化还原峰电流:实验结果显示,聚苯胺的氧化还原峰电流随氧化剂浓度的增加而增加,在氧化剂浓度为0.1 mol/L时,氧化还原峰电流达到最大值。
六、实验结论1. 采用电化学合成法可以成功合成聚苯胺,且具有良好的导电性。
聚苯胺的合成和表征、
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聚苯胺和聚乙炔1.1导电聚苯胺作为一种新型的功能高分子材料,越来越受到科学家们的关注。
因为它具有合成方法简单、掺杂机制独特、环境稳定性良好等优点,而且它还具有广阔的开发与应用前景。
聚苯胺在电池、金属防腐、印刷、军事等领域展示了极广阔的应用前景,成为现在研究进展最快、最有工业化应用前景的功能高分子材料。
但是聚苯胺的难溶解、难熔融、不易加工等特性阻碍了聚苯胺的实用化进程。
聚苯胺的合成方法主要有化学氧化聚合法(乳液聚合法、溶液聚合法等)和电化学合成法(恒电位法、恒电流法、动电位扫描法等),近年来,模板聚合法、微乳液聚合、超声辐照合成、过氧化物酶催化合成、血红蛋白生物催化合成法等以其各自的优点而受到研究者的重视。
1984年,MacDiarmid在文献中提出聚苯胺具有以下可以相互转化的4种理想形式:2.1化学合成(1)化学氧化聚合化学氧化法合成聚苯胺是在适当的条件下,用氧化剂使苯胺(An)发生氧化聚合。
苯胺的化学氧化聚合通常是在苯胺/氧化剂/酸/水体系中进行的。
较常用的氧化剂有过硫酸铵、重铬酸钾(K2Cr2O7)、过氧化氢(H2O2)、碘酸钾(KIO3)和高锰酸钾(KMnO4)等。
(NH4)2S2O8由于不含金属离子、氧化能力强,所以应用较广。
聚苯胺的电导率与掺杂度和氧化程度有关。
氧化程度一定时,电导率随掺杂程度的增加而起初急剧增大,掺杂度超过15%以后,电导率就趋于稳定,一般其掺杂度可达50%。
井新利等通过氧化法合成了导电高分子聚苯胺,研究了氧化剂过硫酸铵(APS)与苯胺单体的物质的量之比对PANI 的结构与性能的影响。
结果表明,合成PANI 时,当n(APS):n(An)在0.8 ~1.0 之间聚合物的产率和电导率较高。
研究表明,聚苯胺的导电性与H+掺杂程度有很大关系:在酸度低时,掺杂量较少,其导电性能受到影响,因而一般应在pH值小于3的水溶液中聚合。
质子酸通常有HCl、磷酸(H3PO4)等,苦味酸也用来制备高电导率的聚苯胺,而非挥发性的质子酸如H2SO4和HCIO4等不宜用于聚合反应。
聚苯胺的合成工艺
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聚苯胺的合成工艺摘要:重点介绍了近年来聚苯胺材料的合成工艺及性质和应用现状,指出了聚苯胺如今在工艺中仍然存在的一些问题,简单描述了聚苯胺的结构和最新的研究工艺,并展望了聚苯胺材料今后的发展方向和应用前景。
关键词:聚苯胺合成工艺应用前景展望Synthesis of PolyanilineAbstract:Introduced the polyaniline material in recent years the synthetic process and properties and application present situation, pointed out the polyaniline are now in the process there are still some problems, simply describes the structure of polyaniline and latest research technology, and prospects the polyaniline material the future direction of development and application prospect.Key words:Polyaniline synthesis process application prospect在众多导电聚合物中, 聚苯胺是一种具有共轭电子结构的本征型导电高分子,具有良好的导电性、价廉易得和环境稳定性等优点, 因此被认为是最有可能实用化的导电高分子材料, 在能源、光电子器件、电容器、传感器、电磁屏蔽、催化、二次电池、电致变色和金属防腐等领域有着广阔的应用前景, 是导电高分子聚合物研究的热点。
1 聚苯胺的结构和合成工艺1.1聚苯胺的结构聚苯胺有多种结构,这是由反应条件决定的,它们之间的转化关系如下[12,13]:其中,聚苯胺最重要的存在形式是翠绿苯胺(EM,emeraldine),它具有导电性,通常可以在酸性条件下(如盐酸)通过化学氧化法制得,如果氧化剂过量,翠绿苯胺就被氧化成全氧化态聚苯胺(PNB,blue protonated pernigraniline),这种形态的聚苯胺可能具有导电性。
聚苯胺的合成与聚合机理研究进展
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一、聚苯胺的合成方法及其优缺 点
一、聚苯胺的合成方法及其优缺点
聚苯胺的合成方法主要包括化学氧化聚合法、电化学聚合法和生物合成法等。 其中,化学氧化聚合法应用最广泛,通过氧化剂和苯胺单体的反应制备聚苯胺。 该方法具有设备简单、产量高等优点,但反应条件较为严格,副反应较多,产物 的分子量和电导率受到一定限制。
内容摘要
聚苯胺的合成方法主要包括化学还原法、氧化还原法、界面缩聚法等。其中, 化学还原法由于其工艺简单、成本较低等优点,成为目前研究的主要方法之一。 在化学还原法中,通常使用有机还原剂,如抗坏血酸、硼氢化钠等,将苯胺单体 在酸性或碱性条件下聚合生成聚苯胺。
内容摘要
此外,氧化还原法也是常用的合成方法之一,使用氧化剂如过硫酸盐、双氧 水等将苯胺氧化聚合生成聚苯胺。界面缩聚法是一种液相合成方法,将苯胺单体 在溶液中聚合,形成聚苯胺纳米纤维或薄膜。
三、聚苯胺的应用领域与挑战
因此,针对聚苯胺的结构和性质进行改性研究,提高其应用性能和降低成本, 是未来亟待解决的问题。
四、聚苯胺的合成与聚合机理研 究现状
1、聚苯胺的合成方法及其影响 因素
1、聚苯胺的合成方法及其影响因素
化学氧化聚合法是制备聚苯胺最常用的方法。在这个过程中,苯胺单体在氧 化剂的作用下发生氧化聚合反应,生成聚苯胺。反应条件如温度、pH值、氧化剂 种类和浓度等对聚苯胺的分子量、分子量分布和电导率等性质有重要影响。通过 控制这些参数,可以优化聚苯胺的合成。
内容摘要
引言:随着科技的不断进步,纳米纤维在各个领域的应用越来越广泛。其中, 聚苯胺纳米纤维因其独特的性能和广泛的应用前景而备受。本次演示将详细介绍 聚苯胺纳米纤维的合成方法及应用进展。
内容摘要
一、研究背景聚苯胺纳米纤维是一种由苯胺单体在氧化剂作用下聚合而成的 导电高分子材料。其具有优异的导电性能、良好的化学稳定性和机械强度,在电 子、生物医学、建筑等领域具有广泛的应用前景。近年来,研究者们不断探索聚 苯胺纳米纤维的合成方法,以拓展其应用领域。
导电高分子材料聚苯胺
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苯胺简介及结构聚苯胺是一种具有金属光泽的粉末,因分子内具有大的线型共轭π电子体系,其自由电子可随意迁移和传递,而成为最具代表性的有机半导体材料。
与其他导电聚合物相比,聚苯胺具有结构多样化、耐氧化和耐热性好等特点,同时还具有特殊的掺杂机制。
MacDiarmid 重新开发聚苯胺后,在固体13C-NMR及IR研究的基础上提出聚苯胺是一种头尾连接的线性聚合物,由苯环-醌环交替结构所组成,但这种结构和后来出现的大量实验数据相矛盾。
1987年,MacDiarmid进一步提出了后来被广泛接受的苯式-醌式结构单元共存的模型,两种结构单元通过氧化还原反应相互转化。
即本征态聚苯胺由还原单元:和氧化单元:构成,其结构为:其中y值用于表征聚苯胺的氧化还原程度,不同的y值对应于不同的结构、组分和颜色及电导率,完全还原型(y=1)和完全氧化型(y=0)都为绝缘体。
在0<y<1的任一状态都能通过质子酸掺杂,从绝缘体变为导体,仅当y=0.5时,其电导率为最大。
聚苯胺的导电原理物质的导电过程是载流子(电子、离子等带电粒子) 在电场作用下定向移动的过程。
通常认为, 高分子聚合物导电必须具备两个条件:一是要能产生足够数量的载流子, 二是大分子链内和链间要能够形成导电通道。
纯的聚苯胺是绝缘体, 要使它变为导体需要掺杂, 就是掺入少量其他元素或化合物。
0<y<1的聚苯胺, 掺杂后能变为导体, y为0.5的中间氧化态聚苯胺(苯式-醌式交替结构) 掺杂后的导电性最好。
而y为1的完全还原态聚苯胺(全苯式结构) 和y为0的完全氧化态聚苯胺(全醌式结构) 即使掺杂也不能变为导体。
一种掺杂聚苯胺的结构式如图所示, x代表掺杂程度, A-是掺杂剂质子酸中的阴离子, y仍代表还原程度。
向聚苯胺中掺入质子酸是一种有效的掺杂方式, 但是使用普通有机酸及无机弱酸获得的掺杂产物电导率不高, 必须用酸性较强的质子酸(如H2SO4、H3PO4、HBr和HCl) 作掺杂剂才可得到电导率较高的掺杂态聚苯胺, 盐酸是最常用的无机掺杂酸。
聚苯胺的电化学合成精选版
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聚苯胺的电化学合成通常涉及苯胺在电极表面的聚合反应。该反应的动力学过程受到电解液中离子种类、电极材 料性质以及外加电位等多种因素的影响。通过优化反应条件,可以实现对聚苯胺形貌和性能的有效调控。
04
聚苯胺的电化学应用
聚苯胺在电池领域的应用
电池电极材料
聚苯胺具有高电导率、优良的电化学可逆性和稳定性,可应用于锂离子电池、镍氢电池和铅酸电池等 电极材料。
太阳能电池光吸收层
探索聚苯胺在太阳能电池领域的应用,提高 光能转换效率。
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循环伏安法
通过循环改变电压进行电化学合成,可以更 深入地了解反应过程和产物性质。
电化学合成聚苯胺的性能
导电性
聚苯胺是一种导电聚合物,其导电性能可以通过电化学合成过程中 的掺杂程度来调节。
稳定性
聚苯胺具有较好的热稳定性和化学稳定性,可以在多种环境下使用。
形态
电化学合成的聚苯胺可以形成纳米颗粒、纳米纤维等多种形态,具 有广泛的应用前景。
选用高效电极材料
采用具有高电化学活性的电极材料, 如碳纳米管、金属氧化物等,降低能
耗并提高产率。
强化电化学反应条件
通过控制电流密度、电位窗口等电化 学参数,优化聚苯胺的合成过程。
探索新型的电化学合成方法
脉冲电化学合成
01
利用脉冲电流代替恒定电流进行合成,提高电化学反应的效率
和选择性。
模板电化学合成
电子转移
在电场的作用下,阳极和阴极之间发生电子转移,从 而引发化学反应。
氧化还原反应
在电化学合成中,通常在阳极发生氧化反应,在阴极 发生还原反应。
电化学合成聚苯胺的方法
恒电流法
聚苯胺的化学氧化聚合法
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聚苯胺的化学氧化聚合法,是在酸性水溶液中用氧化剂使苯胺单体氧化聚合。
化学氧化法能够制备大批量的聚苯胺,也是最常用的一种制备聚苯胺的方法。
化学氧化法合成聚苯胺主要受反应介质酸的种类及浓度、氧化剂的种类及浓度、单体浓度和反应温度、反应时间等因素的影响。
质子酸是影响苯胺氧化聚合的重要因素,它主要起两方面的作用:提供反应介质所需要的pH值和以掺杂剂的形式进入聚苯胺骨架赋予其一定的导电性。
苯胺化学氧化聚合常用的氧化剂有:过氧化氢、重铬酸盐、过硫酸盐、氯化铁等,所得聚苯胺性质基本相同。
也有用过硫酸铵和碳酸酯类过氧化物组成复合氧化剂制备聚苯胺的相关报道[4]。
以Fe2+为催化剂和H2O2为氧化剂可合成高溶解性的聚苯胺[5]。
过硫酸铵不含金属离子,后处理简便,氧化能力强,是最常用的氧化剂。
苯胺聚合是放热反应,且聚合过程有一个自加速过程。
如果单体浓度过高,则会发生暴聚,一般单体浓度在0.25~0.5mol/L为宜。
在一定的酸浓度范围内,聚合温度与聚苯胺的电导率无关,但与聚苯胺的分子质量有关。
随着聚合温度的降低,聚苯胺的分子质量升高,并且结晶度增加[6]。
聚合反应在装有搅拌器的三口瓶中进行,首先在经氮气置换且保护的三口瓶中,依次加入水、盐酸、苯胺,然后在搅拌下滴加过硫酸铵的盐酸水溶液。
在一定温度下聚合,将得到的产物过滤,用1mol/L的盐酸反复洗涤,然后水洗至滤液基本无色为止。
产物在60℃下,真空干燥48h,得到墨绿色掺杂态聚苯胺。
2.2 电化学聚合法电化学法制备聚苯胺是在含苯胺的电解质溶液中,选择适当的电化学条件,使苯胺在阳极上发生氧化聚合反应,生成粘附于电极表面的聚苯胺薄膜或是沉积在电极表面的聚苯胺粉末。
操作过程如下:氨与氢氟酸反应制得电解质溶液,以铂丝为对电极,铂微盘电极为工作电极,Cu/CuF2为参比电极,在含电解质和苯胺的电解池中,以动电位扫描法进行电化学聚合,反应一段时间后,聚苯胺便牢固地吸附在电极上,形成坚硬的聚苯胺薄膜。
导电聚苯胺的制备方法及应用
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导电聚苯胺的制备方法及应用1862年H.Letheby发现作为颜料使用和研究的聚苯胺,1984年,MacDiarmid在酸性条件下,由聚合苯胺单体获得具有导电性聚合物,通过20多年的研究,聚苯胺在电池、金属防腐、印刷、军事等领域展示了极广阔的应用前景,成为现在研究进展最快、最有工业化应用前景的功能高分子材料。
聚苯胺的合成方法主要有化学氧化聚合法(乳液聚合法、溶液聚合法等)和电化学合成法(恒电位法、恒电流法、动电位扫描法等),近年来,模板聚合法、微乳液聚合、超声辐照合成、过氧化物酶催化合成、血红蛋白生物催化合成法等以其各自的优点而受到研究者的重视。
本文就近些年来导电高分子材料聚苯胺最新的研究现状,以对比的方法概述了合成聚苯胺的几种方法及其在各领域的应用。
1导电聚苯胺的合成方法1.1化学合成(1)化学氧化聚合化学氧化法合成聚苯胺是在适当的条件下,用氧化剂使An发生氧化聚合。
An的化学氧化聚合通常是在An/氧化剂/酸/水体系中进行的。
较常用的氧化剂有过硫酸铵((NH4)2S2O8)、重铬酸钾(K2Cr2O7)、过氧化氢(H2O2)、碘酸钾(KIO3)和高锰酸钾(KMnO4)等。
(NH4)2S2O8由于不含金属离子、氧化能力强,所以应用较广。
聚苯胺的电导率与掺杂度和氧化程度有关。
氧化程度一定时,电导率随掺杂程度的增加而起初急剧增大,掺杂度超过15%以后,电导率就趋于稳定,一般其掺杂度可达50%。
井新利等通过氧化法合成了导电高分子PANI,研究了氧化剂APS与苯胺单体的物质的量之比对PANI的结构与性能的影响。
结果表明:合成PANI时,当n(APS):n(An)在0.8-1.0之间聚合物的产率和电导率较高。
研究表明,聚苯胺的导电性与H+掺杂程度有很大关系:在酸度低时,掺杂量较少,其导电性能受到影响,因而一般应在pH值小于3的水溶液中聚合。
质子酸通常有HCl、磷酸(H3PO4)等,苦味酸也用来制备高电导率的聚苯胺,而非挥发性的质子酸如H2SO4和HCIO4等不宜用于聚合反应。
聚苯胺;导电聚合物;合成;链结构;掺杂;形态结构
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聚苯胺;导电聚合物;合成;链结构;掺杂;形态结构聚苯胺是一种具有导电性质的聚合物,由苯胺单体通过氧化聚合反应合成而成。
该材料具有优异的电学性能和热稳定性,被广泛应用于电子、光电子、传感器等领域。
本文将从聚苯胺的合成、链结构、掺杂和形态结构等方面进行介绍。
一、聚苯胺的合成聚苯胺的合成通常采用化学氧化法,其反应方程式为:苯胺 + 氧化剂→聚苯胺其中,氧化剂可以是过氧化氢、氯酸钾等。
在反应中,苯胺单体通过氧化剂的氧化作用形成自由基,自由基随后与另一苯胺单体结合形成聚合物。
聚合物的分子量可以通过反应时间和氧化剂的浓度控制。
二、聚苯胺的链结构聚苯胺的链结构由苯环和胺基组成,其主要有三种形式:贡献结构、离子结构和混合结构。
其中,贡献结构是最稳定的结构形式,其分子中的苯环和胺基通过共价键相连,形成交替排列的链结构。
离子结构是在聚合反应中形成的,其中胺基失去了氢离子,形成带正电荷的氮原子,苯环带负电荷,形成离子链结构。
混合结构是贡献结构和离子结构的混合体,其结构稳定性介于两者之间。
三、聚苯胺的掺杂聚苯胺的导电性质是由于其分子中的胺基和苯环带电子结构所致。
为了增强聚苯胺的导电性,可以通过掺杂的方式引入杂原子或杂离子。
常用的掺杂剂有氧化物、硫酸、硝酸等。
掺杂后的聚苯胺具有更高的导电性和稳定性。
四、聚苯胺的形态结构聚苯胺的形态结构包括粉末、纳米线、纳米管、薄膜等。
其中,纳米线和纳米管是聚苯胺的典型形态,具有优异的导电性和机械性能。
纳米线和纳米管的直径和长度可以通过反应条件和模板控制,具有很好的可控性。
薄膜是聚苯胺的另一种形态,可以通过溶液旋涂、层层自组装等方法制备。
薄膜具有良好的导电性和透明性,是制备柔性电子器件的重要材料。
总之,聚苯胺具有优异的导电性能和热稳定性,被广泛应用于电子、光电子、传感器等领域。
聚苯胺的链结构、掺杂和形态结构对其电学性能和应用性能具有重要影响,可以通过调控这些结构来实现聚苯胺的优化设计和应用。
导电高分子聚苯胺及其应用
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3、传感器领域
3、传感器领域
聚苯胺作为一种敏感材料,在传感器领域有着广泛的应用。通过化学或电化 学掺杂,聚苯胺的导电性能发生变化,利用这种特性可以制造出各种传感器。例 如,基于聚苯胺的酸碱传感器可以用来检测溶液的酸碱度,而聚苯胺基的压力传 感器则可以用于监测压力变化。
Байду номын сангаас
三、研究方法
1、化学反应机理
导电高分子聚苯胺的合成
3、聚合反应:将苯胺单体、氧化剂和催化剂混合在一起,在适当的温度和压 力条件下进行聚合反应。
导电高分子聚苯胺的合成
4、后处理:通过后处理步骤,如脱色、干燥等,得到纯净的导电高分子聚苯 胺。
4、后处理:通过后处理步骤, 如脱色、干燥等,得到纯净的导 电高分子聚苯胺。
4、后处理:通过后处理步骤,如脱色、干燥等,得到纯净的导电高 分子聚苯胺。
导电高分子聚苯胺及其应用
01 引言
目录
02 一、研究现状
03 二、应用领域
04 三、研究方法
05 参考内容
引言
引言
导电高分子材料在当代科技领域具有广泛的应用前景,其中聚苯胺作为一种 新型的高分子导电材料备受。聚苯胺具有优异的导电性能、良好的化学稳定性和 易于制备等优点,成为一种极具潜力的导电高分子材料。本次演示将详细介绍聚 苯胺的研究现状、应用领域及研究方法,并展望其未来发展方向。
4、后处理:通过后处理步骤,如脱色、干燥等,得到纯净的导电高 分子聚苯胺。
3、功能性应用研究:除了传统的电子、航天、建筑等领域,探索聚苯胺在新 能源、生物医学等领域的应用,如作为电池材料、生物传感器等。
4、后处理:通过后处理步骤,如脱色、干燥等,得到纯净的导电高 分子聚苯胺。
4、理论计算模拟:通过理论计算和模拟,深入了解聚苯胺的分子结构和性能 之间的关系,为材料的设计和优化提供指导。
常温聚合聚苯胺和低温聚合聚苯胺
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常温聚合聚苯胺和低温聚合聚苯胺一、概述聚苯胺是一种重要的有机高分子化合物,具有优异的导电性、导热性和机械性能,因此在电子器件、传感器、储能器件等领域具有广泛的应用前景。
常温聚合和低温聚合是两种主要的合成聚苯胺的方法,它们各自具有特定的优点和适用范围。
本文主要对常温聚合聚苯胺和低温聚合聚苯胺进行比较和分析,以期为研究和应用上提供参考。
二、常温聚合聚苯胺1. 工艺原理常温聚合是一种室温下进行的化学反应,常用的催化剂为过氧化铵等。
首先将苯胺等单体和氧化剂加入反应体系中,经过氧化聚合反应产生聚苯胺。
常温聚合的主要优点是反应条件温和,不需要特殊的反应器具,且产物的结晶度较高。
2. 特性和应用常温聚合聚苯胺的产物具有良好的导电性和机械性能,适用于制备导电油墨、防静电材料等产品。
其还可用于制备电化学传感器和储能器件,具有广泛的应用前景。
三、低温聚合聚苯胺1. 工艺原理低温聚合是指在较低温度下进行的聚合反应,通常需要向反应体系中加入还原剂等物质。
在低温条件下,苯胺等单体和氧化剂经过还原-氧化反应进行聚合生成聚苯胺。
低温聚合的主要优点是反应速度较快,产物结晶度高,且可控性好。
2. 特性和应用低温聚合聚苯胺的产物具有较好的导电性和导热性,可用于制备导电涂料、导热材料等产品。
低温聚合聚苯胺在电子领域的应用也较为广泛,如制备柔性电子器件、电磁屏蔽材料等。
四、常温聚合和低温聚合的比较分析1. 反应条件常温聚合需要在室温下进行反应,无需加热设备,成本较低,但反应速度较慢;低温聚合需要在较低温度下进行反应,虽然需要加热设备,但反应速度较快。
2. 产物性能常温聚合聚苯胺的产物晶体度高,结晶性好,导电性良好;低温聚合聚苯胺产物导热性较好,适用于导热材料。
3. 应用领域常温聚合聚苯胺适用于制备导电油墨、防静电材料等产品;低温聚合聚苯胺适用于制备导热材料、电磁屏蔽材料等产品。
五、结论常温聚合聚苯胺和低温聚合聚苯胺是两种常见的合成方法,各自具有特定的优点和适用范围。
聚苯胺的合成及其电化学性能研究

聚苯胺的合成及其电化学性能研究聚苯胺是一种具有重要应用价值的有机高分子材料,其在电化学传感器、光电转换器、电磁波屏蔽等领域都有广泛的应用。
本文将介绍聚苯胺的合成方法及其电化学性能研究进展。
一、聚苯胺的合成方法1. 化学氧化法聚苯胺最常用的合成方法之一是化学氧化法。
该方法是将苯胺与氧化剂反应,生成聚苯胺。
常用的氧化剂有过氧化氢、过氧化铵、氯酸钾等。
在实验中,通常将苯胺与氧化剂混合溶液在低温下反应,反应后用水洗涤、乙醇洗涤等步骤进行纯化。
2. 电化学合成法电化学合成法是另一种常用的聚苯胺合成方法。
该方法是在电解池中将苯胺置于阳极处进行电化学氧化,在电极表面生成聚苯胺。
实验中,电化学合成法的电解液通常为硫酸和苯胺;电极材料常为铂、金等贵金属。
3. 辐射法辐射法是一种新型合成聚苯胺的方法,该方法利用辐射原理,将苯胺溶液辐照一段时间后合成聚苯胺。
该方法具有无需氧化剂,反应时间短等优点,但现阶段还存在一些问题需要解决。
二、聚苯胺的电化学性能研究进展1. 电学导电性聚苯胺是一种具有良好导电性的高分子材料。
研究表明,聚苯胺的导电性与其掺杂物种类和浓度、氧化程度、结晶度等因素密切相关。
目前,常用的掺杂物有磺酸、盐酸、硝酸等,掺杂浓度过高会降低聚合物的导电性。
2. 电化学性能聚苯胺具有良好的电化学性能,可以作为电极材料用于电化学传感器、光电转换器等领域。
研究表明,聚苯胺电极对氨气、氧气、亚硝酸等物质具有良好的响应性。
此外,聚苯胺还可以作为超级电容器电极材料,具有高电容性能,可以应用于电动汽车、智能电网等领域。
3. 应用领域由于聚苯胺具有良好的电学导电性和电化学性能,因此被广泛应用于电化学传感器、光电转换器、电磁波屏蔽等领域。
此外,聚苯胺还可以用作催化剂载体、气体分离膜等材料,在能源、环保等领域也有广泛的应用。
综上所述,聚苯胺具有广泛的应用前景和研究价值。
随着社会科技的不断进步,聚苯胺的合成方法和性能研究也将不断完善,推动聚苯胺的应用领域不断扩展。
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聚苯胺的合成工艺摘要:重点介绍了近年来聚苯胺材料的合成工艺及性质和应用现状,指出了聚苯胺如今在工艺中仍然存在的一些问题,简单描述了聚苯胺的结构和最新的研究工艺,并展望了聚苯胺材料今后的发展方向和应用前景。
关键词:聚苯胺合成工艺应用前景展望Synthesis of PolyanilineAbstract:Introduced the polyaniline material in recent years the synthetic process and properties and application present situation, pointed out the polyaniline are now in the process there are still some problems, simply describes the structure of polyaniline and latest research technology, and prospects the polyaniline material the future direction of development and application prospect.Key words:Polyaniline synthesis process application prospect在众多导电聚合物中, 聚苯胺是一种具有共轭电子结构的本征型导电高分子,具有良好的导电性、价廉易得和环境稳定性等优点, 因此被认为是最有可能实用化的导电高分子材料, 在能源、光电子器件、电容器、传感器、电磁屏蔽、催化、二次电池、电致变色和金属防腐等领域有着广阔的应用前景, 是导电高分子聚合物研究的热点。
1 聚苯胺的结构和合成工艺1.1聚苯胺的结构聚苯胺有多种结构,这是由反应条件决定的,它们之间的转化关系如下[12,13]:其中,聚苯胺最重要的存在形式是翠绿苯胺(EM,emeraldine),它具有导电性,通常可以在酸性条件下(如盐酸)通过化学氧化法制得,如果氧化剂过量,翠绿苯胺就被氧化成全氧化态聚苯胺(PNB,blue protonated pernigraniline),这种形态的聚苯胺可能具有导电性。
对酸性条件下的全氧化态聚苯胺进行加碱处理,就产生紫罗兰色的PB(pernigraniline base),它不具有导电性。
如果翠绿苯胺也用碱处理一下,就会生成EB(emeraldine base),EB是蓝色的不具有导电性。
EB和全氧化态聚苯胺都是蓝色的,但是深浅不一样。
此外,翠绿苯胺可以被还原成无色的LEB(leuoemeraldine).以上的图包括了一系列的电子和质子的转移过程,通过电子、质子的得失,物质显示了不同的颜色。
目前为止,这个结构能解释所有已知的事实。
1.2聚苯胺合成工艺聚苯胺的合成方法主要有化学氧化聚合法(乳液聚合法、溶液聚合法等)和电化学合成法 (恒电位法、恒电流法、动电位扫描法等) , 近年来, 模板聚合法、微乳液聚合、超声辐照合成、过氧化物酶催化合成、血红蛋白生物催化合成法。
1.2.1电化学聚合法电化学聚合法是制备聚苯胺的传统方法,通过控制电化学聚合条件在苯胺酸性水溶液中可以制备纳米结构聚苯胺。
电化学聚合法使苯胺在阳极上发生氧化聚合反应,在电极表面反应并直接生成聚合物。
电化学聚合反应条件温和且易于控制,得到的聚苯胺纯度高,且电化学聚合和电化学掺杂可一步完成。
目前用于电化学合成聚苯胺的方法主要有:动电位扫描法、恒电流法、恒电位聚合、脉冲极化法等。
影响苯胺电化学聚合的主要因素是电解质溶液的pH值、电极材料、苯胺单体浓度和阴离子种类等。
但电化学法产率低,只适宜于合成小批量的聚苯胺。
1.2.2化学法a.微乳液聚合法国内的马利[36]等人运用微乳液聚合技术制得了导电聚苯胺纳米粒子。
其先将十二烷基苯磺酸(DBSA)、水、苯胺(An)、正丁醇按一定的比例混合并剧烈搅拌,制得高度透明的无色微乳液,然后把配制好的过硫酸铵(APS)溶液缓慢滴加到微乳液中,滴加完毕并聚合一段时间后,加入过量的乙醇破乳,抽滤后用蒸馏水、乙醇反复清洗,滤饼在60℃下真空干燥24h,烘干后用研钵仔细研磨进行测试。
在DBSA和An的摩尔比为1.25时,聚苯胺电导率达到一个最大值100S/m。
此人在后来研究中将磺基水杨酸(SSA)溶解于反应器中,然后向体系中以SSA与An 单体摩尔比为1.5﹕1.0的比例,依次滴加An单体和APS溶液,在20℃下,反应10h,洗涤、抽滤、烘干、研磨后制得SSA掺杂的聚苯胺粉末,其电导率达12.5S/cm[36]。
此法制备出的聚苯胺,其粒径比用常规乳液法制备的聚苯胺要小得多。
但经破乳、真空干燥后聚苯胺粒子有一定程度的团聚,这种团聚会对电导率产生不利的影响。
为此研究新型微乳化聚合体系,有效地降低体系中的团聚是急需解决的新研究课题。
b.模板浸渍法近年来用具有纳米孔洞的模板(多孔阳极氧化铝、多孔硅以及聚碳酸脂膜)制备的纳米有序阵列复合结构已在润滑、微电极、单电子器件、传感器、垂直磁记录、场致电子发射等方面显示了诱人的应用前景。
利用模板法制备纳米结构导电聚合物材料的电导率比常规法得到的粉体或薄膜结构的同类材料高几个数量级。
陈新华等人利用模板浸渍法制备了准一维聚苯胺纳米管阵列。
先在本征态聚苯胺中,加入N-甲基吡咯烷酮(NMP),使用磁力搅拌,油浴中缓慢升温至60℃并保温持续6h静置、抽滤。
其次把孔径约200nm的多孔阳极氧化铝(PAA)模板,先用二次去离子水冲洗,再用无水乙醇冲洗,然后丙酮清洗,每次清洗后都要进行超声30min的震荡,取出后氮气吹干备用。
最后在本征态聚苯胺的NMP溶液中浸渍,取出后在红外灯下干燥,然后再浸渍-干燥若干次,所得样品在红外灯下充分干燥。
将所得聚苯胺NTs/PAA复合膜粘在铜导电胶上,在NaOH溶液中除去PAA 模板,即得到聚苯胺纳米管(聚苯胺NTs)阵列。
聚苯胺NTs仍然保持PAA模板的高度取向,表面仅出现的少量散乱的纤维,是由于聚苯胺/PAA在NaOH中溶解PAA 模板所造成的。
同硬模板法相比,软模板法一般采用掺杂剂与苯胺形成的类表面活性剂或直接使用表面活性剂在溶液中自组装形成的微形貌作为软模板,方法更为简单,有利于大规模生产。
但该方法所得到线形材料的规整性与硬模板法相比仍需进一步改善。
c.界面聚合法模板法在制备一维导电聚合物材料上是常用方法,但该法合成的纳米纤维较短,且工艺过程复杂,由于受到模板限制每次制备出纳米纤维数量有限,最后还需将模板腐蚀而分离出来,限制了它的应用价值。
界面聚合法采用在界面处(即有机相和无机相界面)发生聚合反应,可以一步合成出大长径比的聚合物纳米纤维或纳米管。
d.酶催化合成法酶催化合成导电聚苯胺具有简单、高效、无环境污染等优点,是一种更具有发展前景的合成方法。
目前,以辣根过氧化物酶(HRP)为催化剂合成聚苯胺成为研究热点。
HRP可以在过氧化氢存在下催化氧化很多化合物,包括芳族胺和苯酚。
天然酶(HRP)从过氧化氢得到2个氧化当量。
生成中间体HRP—I。
HRP—I继而氧化底物(RH)。
得到部分氧化中间体HRP—II,HRP—II再次氧化底物(RH)。
经过两步单电子还原反应HRP又回到它的初始形态.然后重复以上过程。
底物在这里可以是苯酚或者芳族胺单体:R是苯酚或者芳族胺的自由基形式。
这些自由基连接起来形成二聚物,并继续氧化。
如此继续最终生成聚合物。
电化学聚合过程中存在一些阻碍聚合反应进行并使聚合物结构呈现多分散性的因素:其一是单体的氧化电位一般比所得聚合物的可逆氧化还原电位高,因此在聚合过程中可能出现聚合物链的过氧化;其二是电化学聚合中单体聚合活性中心的选择性较差,几乎所有电化学聚合都存在不同程度的交联。
此外,电化学聚合方法和条件的限制,使所得产物的可加工性差、批量小,给大面积工件的制作以及在防污、防腐涂料、导电复合材料的制备方面带来很大局限。
3聚苯胺的性质和应用在现实应用中,导电高分子聚合物由于其具有良好的导电性,可以在一定程度上在不同的应用场合替代金属,并且聚苯胺因其独特的掺杂机制、良好的环境稳定性、成本低、合成方便等优点,在许多领域有着广泛应用前景。
3.1高效吸附剂在研究聚苯胺及其复合物对有害金属各项吸附性能的基础上,针对其吸附下限浓度低和可循环使用等性能特点,人们对吸附剂的应用也进行了深入的探索。
3.2电磁屏蔽材料及防静电涂料导电高聚物聚苯胺具有比重轻、电磁参数可调、稳定性好等优点[29,30] ,并在绝缘体、半导体和导体范围内变化,他们能够反射或吸收一定频率的电磁波,这一特性可用于电磁屏蔽。
3.3化学传感器聚苯胺在室温下就可以与许多化学物种进行反应,通过掺杂和解掺杂作用实现绝缘体和导体之间的转变。
3.4二次电池以聚苯胺为代表的导电聚合物,较多地用于锂二次电池的正极材料。
3.5电致变色元件电致变色是指材料的光学特性在外加电场作用下产生可变化的现象,Keneko 等在酸性条件下,制得聚苯胺薄膜表现出可逆的电致变色性能,当循环电位在-0.7V~0.6V之间变化时,聚苯胺颜色变化为亮黄色—绿色—暗蓝色—黑色。
利用聚苯胺这种特性,应用于智能窗和军事伪装隐身技术方面将有很大发展。
3.6气体分离膜通过改变掺杂剂的种类和浓度,可控制聚苯胺膜对气体透过率和离子透过率或分子尺寸的选择性。
3.7防腐材料聚苯胺通过与氧的可逆氧化还原反应切断金属与氧的直接联系使得在金属和聚苯胺膜界面处形成一层致密的金属氧化膜,使得该金属的电极电位处于钝化区,得到保护。
4新的工艺技术4.1纳米矩形管聚苯胺在水溶液体系中, 以樟脑磺酸作为掺杂剂, 苯胺通过原位聚合可以得到聚苯胺纳米矩形管, 并且随着CSA 用量的减少, 产物形貌有从纳米矩形管转变为网状纤维甚至颗粒的趋势, 通过调整n( CSA ) B n( A ni) 可以改变纳米矩形管的直径和壁厚。
制备的矩形管为掺杂态聚苯胺, 樟脑磺酸阴离子已经掺杂到聚苯胺的分子链中。
4.2手型聚苯胺通过手性樟脑磺酸的诱导掺杂, 聚苯胺链呈手性螺旋构型, D-CSA 或L-CSA 掺杂的PA NI 具有相同的分子链构造和镜像对称构象。
手性聚苯胺表现出良好的宽频吸波性能, 可用于制备轻质宽频电磁波吸波材料。
5前景展望导电聚苯胺由于其优异的电性能和化学稳定性等优点, 是目前最有希望得到广泛实际应用的导电聚合物。
但是聚苯胺的应用潜力至今仍未完全发挥开来, 大部分研究成果还仅仅停留在实验室阶段, 以聚苯胺材料为基础的产品更是鲜有报道。
归根到底, 聚苯胺的不溶不熔和难以加工的特性仍是造成这一状况的主要原因, 目前, 研究者们分别对聚苯胺的结构、特性、合成、掺杂、改性、用途等各方面进行研究, 已经取得了实质性的进展, 可以相信, 通过科学工作者的不断努力, 必能彻底解决这一难题。