焦炭光学组坌雯与煤◆焦质量关系研究
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1 焦炭光学组织的分类与标准化
焦炭的光学组织结构十分复杂,多种多样,它 主要受煤化程度、煤岩组成和热加工条件的影响。 中国于1995年首次发布了《焦炭光学组织的测定 方法》黑色冶金行业标准,该标准对焦炭光学组织 的划分方案见表1。此前曾有鞍山热能院分类方案 和周师庸分类方案,国际上有英国Paatrick,日本杉 春秀彦,英国Marsh分类方案等¨。2 J。
表1 焦炭光学组织划分(YB/T 077—1995)
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…...
其他组织
各I哪l州性 镶嵌状
纤维状 片状
各阿J廿j性(ISO) 细糠镶嵌状(FM) 中粒镶嵌状(MM) 粗粒镶嵌状(c鹾) 不完全纤维状(iF) 完余纤维状(CF)
片状(L)
各I川州忭,表囟半坦、气{L边缘半潜 各向异性单元足寸《I.Op,m 备向异性单元K寸≥1.Open一5.Op.m 各向异性单元尺寸≥5.0pxa—l。.oHm
前面提到粒度较小的各向同性颗粒与破片组 分难以精确区分,会给利用焦炭光学组织分析配煤 中显微组分的“活性”造成一定误差,∑ISO与配煤 中小于0.75%镜质组比例X镜质组含量(去矿物 基)+惰质组含量(LRV—I)的对应关系如图2所 示,二者的相关性好于前者,相关系数为0.29,这也 从侧面证明了某些破片状结构与各向同性结构难 以精确区分。
霎豢裴 篙霪 细粒镶嵌 粗粒镶嵌 曩斧蒺 盖蛩藿
项茹垆1认为炼焦煤镜质组反射率分布的变化, 引起焦炭光学组织的变化,而焦炭光学组织的变化 最终影响焦炭的热性能。炼焦煤的镜质组反射率 及其分布不同,其相应焦炭光学组织也不同;当炼 焦煤镜质组反射率分布中R::.。,小于0.75%的比例 增加时,则各向同性结构、细粒镶嵌结构增加;镜质 组反射率分布R::I。在0.75%~0.95%的比例增加 时,则粗粒镶嵌结构开始增加;镜质组反射率R::l。,在 0.95%~1.35%的比例增加时,焦炭中的粗粒、纤 维、片状结构增加;镜质组反射率尺::l。;在大于1.35% 的比例增加时,则片状、纤维和惰性结构增加。
目前CRI是在实验室无碱的条件下测定的。 但在高炉中由于循环碱的存在,使各种焦炭光学组 织的CRI反应序列发生逆转。周师庸161认为CRI 和CSR对焦炭在高炉中的模拟性存在诸多不足之 处,在大量试验的基础上,得出的结论是选择性反 应序列发生逆转时的碱金属含量是2%一3%。
焦炭强度与焦炭光学组织有着密切的关系。镶 嵌结构因各光学结构单元随机定向,产生裂纹要沿其 层片方向折曲而行,且分枝多,断面大,开裂需要较多 能量,故不易裂,或即使开裂也易于中止,阻碍大裂纹 形成。此外,各镶嵌结构单元之间以化学键相连,有 较强的内聚力。因此,镶嵌结构含量高的焦炭,强度 较高;少量纤维状和片状结构有较大的光学结构单 元,热处理时易于产生微观裂纹,并释放能量,丝质难 以形成大裂纹。纤维状结构有助于焦炭韧性的增加。 片状结构之间主要以分子力相结合,易于分离。故焦 炭中过多片状结构可能会导致焦炭的耐磨强度降低。
《洁净煤技术)2009年第15卷第6期
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全国中文核心期刊矿业类核心期刊(CAJ--CD规范)执行优秀期刊J
行反应,故反应速率小,反应性低。 但近年来也有一些研究表明,在有碱存在的条
件下,尤其是在高温时,各种光学组织的反应性趋 向于一致。也就是当碱金属存在时,各向同性、类 丝炭和破片的反应速度增加幅度较小,而各向异性 组织的反应速度增加幅度较大。焦炭中各向同性 结构的抗高温碱侵蚀能力优于各向异性的原因可 能是,各向异性结构的碳层片间排列较有规则,层 间距小,易与碱金属形成层间化合物,致使层间距 增大,有利于CO:进入发生反应。相反,各向同性 结构的碳层片分布较杂乱,不易与碱金属形成塞入 式化合物,故而不会增加比表面积。因此,有必要 加强对焦炭光学组织与焦炭反应性之间关系的研 究,为建立焦炭质量预测模型提供理论支持。
(2)当用粉焦光片测定时,粒度较小的各向同 性颗粒与破片组分难以精确区分,由于破片更多地 与煤中惰质组存在继承关系,而各向同性更多地来 自煤中低变质程度煤的镜质组,这给利用焦炭光学 组织测定分析配煤中显微组分的“活性”及相关关 系造成一定误差。
2焦炭光学组织的常用研究方法
(1)光学组织指数(OTI) 用焦炭光学组织指数(OTI)来表征焦炭光学组 织各向异性程度。焦炭的OTI值计算式为:
各向异性单元尺寸宽度<lO·O炉,长度≥l·Olxm一30炉
各向异性单元尺寸宽度<lo.Op.m,长度一>30p,m 各向肄性单元尺寸长度及宽度约t>10.OIxm
丝质及碎片状 丝质及碎片状(F) 保持煤种原有丝质结构及其它一犊小片状惰性结构,呈各向同性或各向异性
纂础各向异性 热鳃碳
基础各向异性(B) 热解碳
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万方数据
《洁净煤技术}2009年第15卷第6期
r、i订
全国中文核心期刊矿业类核心期刊(CAJ-CD规范>执行优秀期刊J
问题: (1)对镶嵌结构的划分需要改进,细粒镶嵌结构
单元尺寸小于1.0tun,在实际测试中可操作性较差。 即使利用目前很先进的偏光显微镜,在总放大倍数 500倍的条件下,区分1.01xm大小的等色区也容易产 生较大误差;同时,没有足够的证据表明细粒镶嵌结 构(小于1.0pjn)与中粒镶嵌结构(不小于1.0~5. 01xm)对焦炭性质的影响有多大差异。建议将镶嵌结 构分成两种,即中细粒镶嵌结构(小于5.0p,m)和粗 粒镶嵌结构(不小于5.O~10.01xm),这样可以降低测 试过程中的不确定性,又不致对结果应用造成影响。
由离煤化度的贫煤及元烟煤形成的组织,等色区尺寸与颗粒尺寸接近 沿焦炭气孔及裂隙周边所形成的气相沉积炭,多整镶边状,亦见有镶嵌状
根据多年的实践工作,结合笔者所在单位近年 来相关结果,认为。目前的测试标准主要存在以下
收稿日期:2009—08—14 作者简介:陈洪博(1979一),男。辽宁锦州人,硕士,工程师,主要从事煤质研究工作。
OTI=蹦(OTI)i
式中Z为焦炭各光学组织结构的百分含量; (OTI),为焦炭各光学组织相对应的赋值。光学各 向异性结构单元愈大,赋值愈高。OTI值越高,焦炭 各向异性程度越强。
杨俊和等人∞o根据国标的焦炭光学组织的划 分方法对其赋值见表2。
表2焦炭光学组织OYl赋值方法
3惰质组“活性”研究
一般认为,焦炭中的丝质破片状结构全部由煤 中的惰质组转化而来,因此,焦炭中的丝质破片状 结构与煤中的惰质组含量应具有一定的对应关系, 如图1所示,随着煤中惰质组含量的增加,焦炭中 的丝质及破片状含量有一定的增加趋势,二者的相 关系数为0.22。
簧\ 血;| 加 葵 女
+
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1.45%~1.90%镜赝组比例 X镜质组含量/%
图5配煤中1.45%~1.90%镜质组比例×镜质组 含量(去矿物基)与焦炭中纤维状+片状含量的关系
5 焦炭光学组织与焦炭性质的关系
焦炭光学组织是焦炭在高炉内劣化的一个重 要因素∞J。研究表明,在碱金属存在和不存在时, 焦炭光学组织的反应性不同。当碱金属不存在时, 各光学组织的CO。反应性大小顺序为:类丝炭及碎 片和各向同性>细粒镶嵌>粗粒镶嵌>纤维状构 >片状。其原因主要为:碳与C0:反应,主要通过 表面活性碳原子吸附CO:而反应,活性碳原子比一 般碳原子活性高,多处于层片的边缘棱角处。各向 同性的碳层片分布较杂乱,层间距大,随机定向,使 其微孔和活性碳原子很容易在各个方向吸附CO, 进行反应,故反应速率大,反应性高。各向异性结 构的碳层片尺寸较大,层间趋向有序,层间距小,微 孔和活性碳原子少,只有某些方向可以吸附CO:进
一0.02、0.06、0.35。
根据图3~图5中焦炭中的光学组织与煤中相 应组分的对比,可以认为,焦炭光学组织与配煤镜 质体反射率的关系远比现有认识复杂,二者相关系 数较低,要建立焦炭显微组分与煤镜质体反射率之 间关系,需要积累大量的试验数据,且必须采取一 定手段,提高原始测试数据的精度及组分鉴定结果 的可追溯性。另一方面,从现有的试验数据可知, “焦炭中的纤维状和片状结构主要来自煤中尺::.。, 1.45%~1.90%的镜质组”这一论断基本成立,总 体上二者相关系数较高。
结合目前文献中关于焦炭光学组织与不同变 质程度煤岩组成关系的论述,根据太原煤气化公司 的14组工业焦炉的配煤反射率分布情况及混煤煤 类判断结果、焦炭光学组织测试结果,假设焦炭中 的各向同性结构主要来自配煤中尺::l。,小于0.75% 的镜质组,焦炭中的镶嵌结构主要来自配煤中R::l。。 0.75%一1.45%的惰质组,焦炭中的纤维状和片状 结构主要来自配煤中尺::I。,1.45%一1.90%的惰质 组,其相关关系图分别见图3、图4、图5相关系数为
总之,各向异性成分含量高的焦炭强度较好,能保证 焦炭具有较高的冷态强度,即M40值高。
6结 语
焦炭光学组织与配煤的煤岩组成、反射率分布 关系密切,并且是焦炭在高炉中劣化的一个重要因 素。因此需要结合原料煤煤岩特征深入研究不同 环境下焦炭光学组织的反应性及其主要影响因素, 建立焦炭反应性与焦炭显微组分的关系模型,为稳源自文库定焦炭质量、提高焦化企业经济效益服务。
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惰质组含量/% 图1 配煤中惰质组含量(去矿物基)
与焦炭中丝质破片含量的关系
吾
员
各向间性(ISO)
O
细粒镶嵌状(FM)
l
中粒镶嵌状(MM)
2
褪粒镶嵌状(CM)
2
不完全纤维状(陌)
3
完全纤维状(cr)
3
片状(L)
4
丝质及碎片状(F)
O
蒸础各向异性(B)
O
(2)∑ISO 焦炭中的各向同性、丝质和破片状结构均为在 正交偏光下显微镜载物台旋转360。时干涉色基本 不发生变化的光学组织,其和以∑IsO表示。
焦炭光学组坌雯与煤◆焦质量关系研究
陈洪博1,白向飞1,王大力2,姜英1
(1.煤炭科学研究总院北京煤化工研究分院,北京100013 2.太原煤气化股份有限公司,山西太原030024)
摘要:分析了现行焦炭光学组织分类标准存在的问题,焦炭光学组织的常用研究方法,惰 质组在焦化过程中的活性,焦炭光学组织的形成与镜质组反射率分布的关系,焦炭光学组织 与焦炭质量的关系。
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张文成H1通过对梅山焦化厂配煤和焦炭的研究, 发现煤的显微组分、镜质体反射率和焦炭光学组织的 对应关系:其中焦炭的类丝炭及碎片是由惰质组和部 分反射率较低镜质组转化而来的,各向同性组织是由 部分镜质组转化而来的,焦炭的其它组织是由煤的镜 质组转化而来的,具体对应关系见表3。
表3镜质组反射率和焦炭光学组织的对应表 (张文成,2003)
焦炭 万光学方组数织与据煤、焦质量关系研究
LRV.I含量/%
图2配煤中LRV—I含量与焦炭中∑ISO含量的关系
4影响焦炭光学组织的因素
焦炭光学组织主要受煤化度和煤岩组成的影 响,此外还受到炼焦条件的影响。低变质程度煤多 形成各向同性组织,随着炼焦煤变质程度的提高, 所得焦炭中的各向同性组织逐渐减少,各向异性组 织的含量和尺寸逐渐增大。煤岩组成是影响焦炭 光学组织的另一个重要因素,焦炭中的各向异性组 织来源于镜质组,类丝炭和破片主要取决于煤中惰 质组含量,焦炭各光学组织的来源见表1。
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万方数据
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<o.75%镜质组比例×镜质组含量/%
图3配煤中<0.75%镜质组比例×镜质 组含量与焦炭中各向同性含量的关系
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0.75%一v1.45%镜质组比例 ×镜质组含量/%
图4配煤中0.75%一1。45%镜质组比例×镜质组 含量(去矿物基)与焦炭中镶嵌状含量的关系
关键词:焦炭;光学组织;反射率;焦炭质量
中图分类号:TQ522
文献标识码:A
文章编号:1006-6772(2009)06-0078-04
随着焦炉大型化和煤粉富氧喷吹技术的发展, 高炉生产对焦炭质量提出了更高的要求,特别是焦 炭反应性和反应后强度。焦炭的反应性与焦炭的 光学组织密切相关,焦炭光学组织是焦炭在高炉中 劣化的一个重要因素,焦炭光学组织的形成主要取 决于煤的变质程度和煤岩组成,其次是炼焦条件。 通过对焦炭光学组织与煤、焦质量关系的研究,可 以对焦炭的性质及其劣化行为有着更为深入的认 识,对于指导炼焦配煤具有重要意义。