气相色谱法2

气相色谱仪及色谱检测器-2

2). 进样器
类型：微量注射器,旋转式六通阀用注射器进样重复性为2-5% 用六通阀进样量的重复性<0.5% 液体样品: 5、10 μL 微量进样器气体样品: 50、100、200μL 微量进样器也可用一般1mL、2mL注射器定量最好用六通阀进样 0.5、1、2……mL定量环
3、分离系统
进入检测器的试样是气体，mv· mL/mL 灵敏度表示每毫升载气中有一毫升试样在检测器上产生的毫伏数。Q的单位为毫升组分/毫升流动相，则有检测器体积灵敏度SV： Sv= u2FdA/u1mL
B. 质量型检测器灵敏度， mv·s/g
表示每秒钟有一克物质通过检测器时所产生的信号的大小。Q的单位为克组分/秒，则有质量型检测器灵敏度St，其单位为毫伏/克组分/秒。 St=60u2A/u1m
1 、气路系统
气相色谱仪的气路系统是一个载气连续运行,包括气源、气体净化、气体流速控制和测量。气路系统的气密性、载气流量的稳定性都对实验的结果有影响。气相色谱的气路系统有：单柱单气路系统双柱双气路系统
1). 载气的选择
气相色谱常用的载气有：氢气、氮气、氦气等，其选用取决于所用的检测器。 •热导检测器（TCD） •氢火焰离子化检测器（FID） •火焰光度检测器（FPD） •电2 （高纯 >99.99%）
由灵敏度公式：
1、进样量与峰面积成正比。（色谱峰定量的理论基础） 2、进样量一定时，峰面积与流速成反比。（定量时，要保持载气流速恒定）
2).噪声和漂移：（稳定性）
噪声：当纯载气通过检测器时，记录仪记录下来的基线波动为噪声。以RN表示，单位为mv或mA 短期噪声：记录笔的振幅波动。长期噪声：周期性的基线波动。漂移：单方向的长期噪声所产生基线相对于起始基线移动的距离。

气相色谱法测定沃柑中2,4-滴的方法改进

气相色谱法测定沃柑中2,4-滴的方法改进李琬婧，覃弘毅*（南宁市食品药品检验所，广西南宁 530007）摘要：采用改进的气相色谱法测定沃柑中的2,4-滴。

试样经过乙腈提取，经过正丁醇加浓硫酸衍生化，弗罗里夕固相萃取柱净化浓缩后测定。

结果表明，2,4-滴在0.010～0.500 mg·L-1线性关系良好，相关系数（r）为0.999，定量限（10倍S/N）为0.001 mg·kg-1，回收率为82.7%～90.7%，RSD为1.6%~4.7%。

关键词：沃柑；气相色谱法；2,4-滴；农药残留Improvement of Gas Chromatography for Determination of2,4-D in Orah MandarinLI Wanjing, QIN Hongyi*(Nanning Institute for Food and Drug Control, Nanning 530007, China) Abstract: The pesticide residue of 2,4-D in Orah Mandarin was determined by improved gas chromatography. The sample was extracted with acetonitrile, derivatized with n-butanol and concentrated sulfuric acid, and cleaned up and concentrated on a Florisil cartrages solid phase extraction column for determination. The results showed that six compounds had the good linear relationship in the range of 0.010～0.500 mg·L-1. The correlation coeﬃcients (r) was 0.999, the limit of quantitation (10 S/N) was 0.001 mg·kg-1, the recovery and relative standard deviations was 82.7%～90.7% and 1.6%～4.7%.Keywords: orah mandarin; gas chromatography; 2,4-dichlorophenoxyacetic acid; pesticide residue2021年柑橘产季全球柑橘产量达到1.585亿t，我国柑橘产量居世界首位，达4 460万t，占全球总产量的28%；出口量91.8万t仅排名第5，表明我国柑橘主要用于国内消费[1]。

第2章气相色谱分析法

将两者混合起来进行色谱实验，如果发现有新峰或在未知峰上有不规则的形状（例如峰略有分叉等）出现，则表示两者并非同一物质；如果混合后峰增高而半峰宽并不相应增加，则表示两者很可能是同一物质. 3.多柱法：在一根色谱柱上用保留值鉴定组分有时不一定可靠，因为不同物质有可能在同一色谱柱上具有相同的保留值.所以应采用双柱或多柱法进行定性分析.即采用两根或多根性质（极性）不同的色谱柱进行分离，观察未知物和标准试样的保留值是否始终重合.
§2.5 GC检测器一、概述 1.作用：将经色谱柱分离后的各组分按其特性及含量转换为相应的电讯号。 2.分类：浓度型：测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。热导TCD ；电子捕获ECD；质量型：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化。即检测器响应值和组分的质量成正比。氢焰FID；火焰光度FPD；
二、根据色谱保留值进行定性定性方法的可靠性与色谱柱的分离效率有密切的关系，为了提高可靠性，应该采用重现性较好和较少受到操作条件影响的保留值. 由于保留时间（或保留体积）受柱长、固定液含量、载气流速等操作条件的影响比较大，因此一般适宜采用仅与柱温有关，而不受操作条件影响的相对保留值r21作为定性指标. 1.对于比较简单的多组分混合物，如果其中所有待测组分均为已知，它们的色谱峰也能一一分离，那么为了确定各个色谱峰所代表的物质，可将各个保留值与各相应的标准试样在同一条件下所测得的保留值进行对照比较，确定各个组分.
§2.6 气相色谱定性方法
一、概述：各种物质在一定色谱条件下都有确定不变的保留值，因此保留值可作为一种定性指标 . 现状：GC定性分析还存在一定问题.其应用仅限于当未知物通过其它方面的考虑(如来源，其它定性方法的结果等）后，已被确定可能为某几个化合物或属于某种类型时作最后的确证；其可靠性不足以鉴定完全未知的物质。近年，GC/MS、GC/光谱联用技术的开发，计算机的应用，打开了广阔的应用前景。

第二章气相色谱法(2)

二、塔板理论
最早由Martin等人提出塔板理论，把色谱柱比作一个精馏塔，沿用精馏塔中塔板的概念来描述组分在两相间的分配行为，同时
引入理论塔板数作为衡量柱效率
的指标。
该理论假定：
（i）在柱内一小段长度H内，组分可以在两相间迅速达到平
衡。这一小段柱长称为理论塔板高度H。（ii）以气相色谱为例，载气进入色谱柱不是连续进行的，而是脉动式，每次进气为一个塔板体积（ΔVm）。（iii）所有组分开始时存在于第0号塔板上，而且试样沿轴（纵）向扩散可忽略。
m为组分质量，Vr为保留体积，n为理论塔板数。当V=Vr 时，C值最大，即
Cmax
n m 2 Vr
由流出曲线方程可推出：
tr 2 tr 2 n 5.54( ) 16( ) W1/2 W
而理论塔板高度（H）即：
L H n
从上两式可以看出，色谱峰W越小，n就越大，而H就越
小，柱效能越高。因此，n和H是描述柱效能的指标。
分加到第0号塔板上，分配平衡后，由于k=1，即ns=nm故
nm=ns=0.5。当一个板体积（lΔV）的载气以脉动形式进入0 号板时，就将气相中含有nm部分组分的载气顶到1号板上，此时0号板液相（或固相）中ns部分组分及1号板气相中的nm 部分组分，将各自在两相间重新分配。故0号板上所含组分总量为0.5，其中气液（或气固）两相各为0.25而1号板上所含总量同样为0.5．气液（或气固）相亦各为0.25。以后每
三、速率理论
1956年荷兰学者van Deemter等在研究气液色谱时，提出
了色谱过程动力学理论——速率理论。他们吸收了塔板理论中板高的概念，并充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程，从而在动力学基础上较好地解释了影响板高的各种因素。该理论模型对气相、液相色谱都适用。 van Deemter方程的数学简化式为

气相色谱法测定2,3,6—三甲基苯酚方法研究

气相色谱法测定2，3，6—三甲基苯酚方法研究作者：沈梦姣张天强来源：《中国化工贸易·中旬刊》2018年第03期摘要：建立了毛细管气相色谱法测定2，3，6-三甲基苯酚中间甲酚、2，6-二甲基苯酚、2，5-二甲基苯酚、2，3-二甲基苯酚、2，4，6-三甲基苯酚、2，4，5-三甲基苯酚6种主要杂质含量。

采用HP-5 色谱柱，无水乙醇为溶剂，6种杂质平均回收率分别为104.8%、105.7%、100.6%、103.2%、104.3%和104.2%，RSD分别为0.88%、0.89%、1.76%、0.98%、1.86%和0.77%。

为车间生产用2，3，6-三甲基苯酚含量测定建立一个准确、便捷、快速的分析方法。

關键词：2，3，6-三甲基苯酚；HP-5；气相色谱Abstract：A capillary gas chromatography was established for the determination of 2，3，6- trimethylphenol， 2，6-dimethylphenol， 2，5- dimethylphenol， 2，3- dimethylphenol， 2，4，6- dimethylphenol， and 2，4，5- trimethylphenol. The average recovery rates of 6 kinds of impurities were 104.8%， 105.7%， 100.6%， 103.2%， 104.3% and 104.2%， respectively， with HP-5 column and ethanol as the solvent. RSD was 0.88%， 0.89%， 1.76%， 0.98%， 1.86% and 0.77%， respectively. To establish an accurate， convenient and rapid analytical method for the determination of 2，3，6- trimethylphenol in workshop productionKeywords：2，3，6- trimethylphenol；HP-5；capillary GC2，3，6-三甲基苯酚是生产维生素E的重要原料之一，维生素E又是近年来维生素中发展最快的种类之一，市场需求量急剧上升，它对防止人生理衰老、对心血管疾病都有较好的作用。

仪器分析课件气相色谱分析GC

实验操作与数据记录
运行色谱图
启动气相色谱仪开始分析，实时监测和记录色谱图。
数据处理
对采集的色谱数据进行处理，如峰识别、定量分析等。
数据记录
将实验数据记录在实验报告中，便于后续结果分析和总结。
结果分析
数据处理
01
对实验数据进行进一步处理，如峰面积计算、浓度换算等。
结果判断
02
根据分析结果，判断样品中待测组分的含量是否符合相关标准
生物样品中挥发性代谢产物的分析
总结词
气相色谱法可用于分析生物样品中挥发性代谢产物。
详细描述
生物体在代谢过程中会产生挥发性代谢产物，如氨、硫化氢等，气相色谱法能够对其进行分离和检测，有助于了解生物体的生理状态和代谢过程。
感谢您的观看
THANKS
和规定。
结果报告
03
撰写实验报告，将分析结果以书面形式呈现，便于报告提交和
交流。
04 气相色谱法的实验技术
分离条件的选择与优化
分离条件
选择合适的色谱柱、固定相和流动相，以实现样品的最佳分离效果。
优化方法
通过实验比较不同分离条件下的色谱图，调整参数以获得最佳分离效果，如调整柱温、压力、流速等。
保分析结果的准确性。
流量控制
气路系统中通常配备流量控制器，用于精确控制载气的流量，以保证色谱柱的分离效果和检测器的响应性能。
压力பைடு நூலகம்节
气路系统中的压力调节器可以稳定和控制色谱柱和检测器的压力，有助于提高分离效果和检测灵敏度。
进样系统
进样方式
进样系统包括手动进样和自动进样两种方式。自动进样器可以连续进样，提高分析效率。

气相色谱法分析2,2-二甲基-3-羟基丙醛

当代化工研究Modern Chemical Research146科研开发2020・20气相色谱法分析2,2—二甲基一3—经基丙醛*胡媛*卢文新刘佳张大洲(中国五环工程有限公司湖北430023)摘耍：以正丁醇为内标物，使用DB-624毛细管柱和氢火焰离子化检测器，建立了检测合成反应中间体2,2-二甲基-3-强基丙醛含量的气相色谱法.结果表明，该方法在0.05g/L~10g/L丝浓度范围之内呈良好线性关系(R-0.99992),变异系数为0.218%,加标回收率在98.9%~101%之间.该法简便、快速，具有良好的精密度和准确度，可用于合成样品中2,2-二甲基-3-凳基丙醛含量餉测定.关键词：2,2-二甲基-3-凳基丙醛；气相色谱法中图分类号：0657.7文献标识码：ADetermination of3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal by Gas ChromatographyHu Yuan*,Lu Wenxin,Liu Jia,Zhang Dazhou(China Wuhuan Engineering Co.,Ltd.,Hubei,430023)Abstract:A quantitative analytical method of3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal by GC equipped with DB-624capillary column and FID detector using1-butanol as internal standard reagent was developed.The results showed that the linear correlation coefficient of3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal was(R^=0.99992)at the level range f rom0.05to lOg/L;the variation coefficient was0.218%;and the average recoveries yvas98M~ 101%.The method is f ast,sensitive,simple,reproducible and p ractical f or the determination of3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal.Key words i3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal；gas chromatography method2,2-二甲基-3-瓮基丙醛又名瓮基新戊醛，简称HPA,化学式C5H1OO2,分子量102.13。

第2章气相色谱法

对分离较差，峰底宽度难于测量，则用下式表示分离度
R'
tR2 tR1
1 2
(Y12(1)

Y1 2
(
2)
)
20
C
W G

色谱分离基本方程式
体系的热力学性质
R 1 n ( 1) ( k )
4
k 1
n

(
k
k
1)
2

n有效
R1 4
n有效
( 1)
现现代代仪器分析仪器分析
改变k的方法是：
改变柱温：影响分配系数改变相比：即改变固定相的量及柱的死体积(采用细颗粒的固定相，
填充紧密且均匀)
分离度与柱选择性的关系
α是色谱柱选择性的量度， α越大，色谱柱选择性越好，分离效果越好
通过改变固定相，使各组分的分配系数有较大的差别
L

16R
2
(
1)2
17
W CG
现现代代仪器分析仪器分析
B/u分子扩散项：“塞子”前后存在着浓度差
B 2Dg
弯曲因子
气相分子扩散系数

Dg
1
M 载气
摩尔质量大的载气可使B值变小，有利于分离
载气流速愈小，保留时间愈长，分子扩散项的影响也愈大，从而成为色谱峰扩散的主要因素
18
W CG
现现代代仪器分析仪器分析
调VM整，保或留V体R’=积tRV’·RF’0：指扣除死体积后的保留体积：VR’=VR－
相对保留值r21
指组分2与另一组分1的调整保留值之比。相对保留值只与柱温及固定相性质有关，与其它色谱操作条件无关，它表示了色谱柱对这两种组分的选择性： r21相差越大，分离越好。 r21 ＝1，不能分离

第2章气相色谱分析

第2章气相色谱法一、判断题1.色谱法与其他分析方法之间最大的不同是色谱法的灵敏度高。

（×) ２．在气相色谱中试样中各组分能够被相互分离的基础是各组分具有不同的热导系数。

（×)3.组分的分配系数越大，表示其保留时间越长。

( √）4.色谱法特别适合混合物的分析。

( √）５．热导检测器属于质量型检测器,检测灵敏度与载气的相对分子量成正比。

(×) ６．塔板理论给出了影响柱效的因素及提高柱效的途径。

（×）7．在载气流速比较高（低)时，分子扩散成为影响柱效的主要因素。

（×）８.分离温度提高，保留时间缩短，峰面积不变。

（√)9．某试样的色谱图上出现三个色谱峰,该试样中最多有三个组分。

（×）10．分析混合烷烃试样时，可选择极性固定相,按沸点大小顺序出峰。

( ×）二、选择题１、在气相色谱分析中, 色谱流出曲线的宽度与色谱过程的哪些因素无关? ( A) A、热力学因素B、色谱柱长度C、动力学因素D、热力学和动力学因素2、在一定的柱温下，下列哪个参数的变化不会使比保留体积（Ｖg)发生改变？（Ａ)A、改变检测器性质B、改变固定液种类C、改变固定液用量Ｄ、增加载气流速3、使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气，其效果最好?（B)A、H２B、HｅC、ArD、N2４、在气相色谱法中，实验室之间能通用的定性参数是( C )A、保留时间B、调整保留时间C、相对保留值Ｄ、调整保留体积５、在气液色谱中,色谱柱使用的上限温度取决于（ D ）A、试样中沸点最低组分的沸点B、试样中各组分沸点的平均值Ｃ、固定液的沸点D、固定液的最高使用温度6、为了检查气相色谱仪的整个流路是否漏气，比较简单而快速的方法是打开载气后（C）A、用皂液涂在管路接头处，观察是否有肥皂泡出现;B、用手指头堵死气路的出口，观察转子流量计的浮子是否较快下降到其底部；C、打开记录仪，观察基线是否发生漂移或不稳定;D、仔细观察柱前压力表的指针是否稳定。

毛细柱气相色谱法测定工作场所空气中2-乙氧基乙醇

毛细柱气相色谱法测定工作场所空气中2-乙氧基乙醇摘要：工作场所空气中2-乙氧基乙醇用活性炭管采集，水和二硫化碳两相解吸，毛细管色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。

2-乙氧基乙醇在14µg/mL~2068µg/mL范围内成线性关系，相关系数0.9999，方法检出限为4µg/mL，定量下限为14µg/mL，采集4.5L空气样品时，最低检出浓度为1.8mg/m3，最低定量浓度为6.2mg/m3。

不同浓度相对标准偏差为1.0%~2.5%，解吸效率为91.4%~93.3%。

该方法检出限低，适用于工作场所空气中2-乙氧基乙醇的测定。

关键词：空气；2-乙氧基乙醇；毛细柱；气相色谱法2-乙氧基乙醇为无色液体，几乎无气味，沸点135℃。

在工业上应用广泛，常用于涂料、纺织、燃料、印染业。

可吸入、食入、经皮肤吸收，大量接触可引起急性中毒，出现头痛、嗜睡、反应迟钝、震颤等情况，严重者昏迷，肝、肾受损、消化道出血、甚至死亡[1]。

慢性中毒对血液、生殖功能等方面有损坏。

我国制定的工作场所2-乙氧基乙醇限值PC-TWA为18mg/m3，PC-STEL为36mg/m3[2]。

我国制定的《工作场所空气中烷氧基乙醇类化合物的测定方法》GBZ/T 160.50-2004[3]中2-乙氧基乙醇的采样及检测方法采用填充柱的溶剂解吸-气相色谱法。

本方法采用毛细柱溶剂解吸气相色谱法测定2-乙氧基乙醇。

1 材料与方法1.1仪器与材料仪器：美国安捷伦公司7820A气相色谱仪，FID检测器。

色谱柱：DB-FFAP，30m×0.32mm，膜厚：0.25µm；活性炭管：溶剂解吸型，内装100mg/50mg活性炭。

试剂2-乙氧基乙醇、二硫化碳均为色谱纯。

1.2仪器条件分别对检测器温度、进样口温度、柱温、载气流速、分流比等条件进行了选择实验。

先选择恒流模式，仪器条件（一）：进样口、检测器温度均为160℃，柱温105℃，分流比50:1，载气流速1.0mL/min，出峰如图1。

HJB_2_08第八章气相色谱法

浓度型热导池、电子捕获检测器
微分型
质量型火焰光度、氢火焰离子化检测器
2.性能指标：
① 灵敏度S：定义：输入单位被测物组分时所引起的输出信号值：
② 检测限D：定义：恰能产生相当于仪器噪音信号的二倍时，单位时间内进入检测器的被测组分的质量或含量。 ③ 线性范围：定义：检测器信号与被测物质浓度成线性关系的范
用
配合极性固定液分析极性分析非极性、弱极性、中途或碱性物质，分析高沸点、等极性的物质氢键型物质。
§8—3
气相色谱分离条件的选择
一、载气种类及其线速度的选择： 1.最佳流速及板高：
B H A Cu u
dH B 0 2 C du u
∴ u 最佳 = ∴
B C
H最小 = A + 2 BC
级别 -1～＋1 ＋1～＋2 ＋3 ＋4～＋5
相对极性（Px） 0～20 20～40 60 80～100
固定液极性非极性弱极性中等极性强极性
3.固定液的选择：总原则：相似相溶——所选固定液的性质应与被分离组分分子之间有某些相似性，如极性、官能团、化学键等。
● 固定液分子与被分离组分分子之间越相似，色谱柱对该组分的保留能力越强，选择性越高；
③ 强极性试样选强极性固定液
静电力
a 组分按极性大小从低到高出峰； b 极性与非极性组分，非极性组分先出峰。
<二> 载体：载体可分为硅藻土类和非硅藻土类。
名组称红色硅藻土载体白色硅藻土载体
成 Si、Al氧化物＋FeO（少） Si、Al氧化物＋铁硅酸
特
机械强度大、孔径小、比吸附性能较低、催化活性表面积大、能涂渍较多的点小、机械强度较差、表面固定液。表面吸附较强、积较小、孔径较大。有一定催化活性。

模块七气相色谱法测定技术任务2苯、甲苯、二甲苯

任务2 苯、甲苯、二甲苯混合样品的色谱分析能力目标：1．能够正确操作TCD气相色谱仪。

2．能够熟练掌握进样技术。

3．能够用归一化法测定苯、甲苯、二甲苯混合样品。

教学方法引探和讲练结合、操作与指导结合教学学时每20人一个学习组，2人一台气相色谱仪，整个任务需 4 学时。

教学设计任务：苯、甲苯、二甲苯混合样品的色谱分析汇总所查资料，师生共同讨论，提出分析方案学生完成苯、甲苯、二甲苯混合样品的色谱分析学生对此过程中不理解处提问，教师解惑教师讲解气相色谱理论知识　问题：如何定量计算？学生讨论，教师总结讲解定量方法下次课程问题：乙醇中微量水分的测定？教案课程引入问题：苯、甲苯、二甲苯统称为三苯，是有机合成的重要原料，其中三苯含量如何确定？学生根据所查资料提出解决方案并进行现场讨论以决定各解决方案的优劣。

教师引出本次课程的教学内容：“采用气相色谱法以热导池检测器测定苯、甲苯、二甲苯含量”。

操作条件：检测器：热导池检测器（TCD）汽化室温度：120℃检测器温度： 120℃柱温：50 ℃桥电流：120mA教师演示测定全过程（本过程教师可以“图片”的形式展示测定过程，也可以“教学录像”演示测定过程，也可以“教师现场演示”的方式进行教学，目的是让学生掌握整个测定过程）Ø打开载气（H2）钢瓶总阀，调节输出压力为 0.1Mpa。

Ø打开气相色谱仪电源开关。

Ø设置柱温为50℃、汽化温度为120℃和检测温度为120℃。

Ø待柱温、汽化温度和检测温度达到设定值并稳定后，设置合适的桥电流值120mA。

Ø打开气相色谱工作站，让仪器走基线，待基线稳定。

Ø取一个干燥洁净的小瓶称取0.5g苯、0.5g甲苯、0.5g二甲苯（称准至0.001g），混匀。

Ø待仪器基线平直后，在完全相同的条件下用微量注射器分别进苯、甲苯、二甲苯标准品各1μL，记录各组分的保留时间及峰高。

Ø同样条件下，用微量注射器吸取混合样品1μL，进样待出峰后，记录相应的保留时间及峰高。

气相色谱法测定2,4-滴丁酯在水果中的残留

（ａｙｉａｄＴｓＣｅｔｒＳｅｙｎｒｒｕｔｒｌｉｅｓｙＳｅｙｎ１１１ＣｉａＡｎｌｓｓｎｅｔｎｅ，ｈｎａｇＡｇｉｌａＵｎｖｒｉ，ｈｎａｇ１０６，ｈｎ）ｃｕｔ
ＡｂｔａｔＡｉｌｎａｉｔｏｓｅｔｂｉｈｄｆｒｄｔｒｎｎｃｔｍｉｒｄｒｓｄｅｎｆｕｔｈｏｇｈｓｒｃ：ｓｍｐｙａｄｒｐｄｍｅｈｄｗａｓａｌｅｏｅｅｍｉｉｇａｅａｐｉｅｉｕｓｉｒｉｔｒｕｈｔｅｓｓ
５００ＤＢ，山市超声仪器有限公司；浆机；转蒸发仪：清液过滤，于分液漏斗中，滤液中加入５／氯化钠昆匀旋置在０ｇＬ
Ｒ一２Ａ，海亚荣生化仪器厂。Ｅ５Ａ上
５、０ｍＬ油醚，振荡２ｍｎ静置待分层，０３石充分ｉ，重复１，次合
摘要：建立了气相色谱测定水果中２４滴丁酯残留量的简单快速的方法。水果样品经提取、．一净化、浓缩后，用带有ＥＣＤ检测器的气相色谱仪检Ｎ２４滴丁酯的残留量。方法的最低检出限ｏ０５ｍｇｋ，，一．０／ｇ样品中２４滴丁，一酯平均添加回收率在７．０９．０４６％～９７％之间，变异系数在３１％－．％之间。．２７７６关键词：气相色谱；．一２滴丁酯；４水果；留量残中图分类号：Ｑ４０２文献标志码：文章编号：０６０１（０ＯＯ－０９０Ｔ５．Ａ１０ —４３２１）ｌ０３ —２

实验2气相色谱法测定非电解质溶液的热力学函数资料

实验九气相色谱法测定非电解质溶液的热力学函数一、实验目的：熟悉以热导池为检测器的气相色谱仪的工作原理和基本构造，掌握其使用方法，用气一液色谱法测定二元溶液组分的活度系数。

二、实验方法：用气相色谱仪测定正己烷和环己烷在邻苯二甲酸二壬酯上溶液中分配时的校正保留体积，从而推求出它们在该溶液中的活度系数、偏摩尔溶解焓和偏摩尔超额溶解焓。

三、实验讲授： 1．色谱法基本原理在一根色谱柱中，填有一些固体多孔性填料，在填料上涂有固定液（本次实验用邻苯二甲酸二壬酯），填料之间的缝隙可以使得流体流过。

在柱子中流过一种气体，它不和固定液起作用，称为载气。

这样，在载气携带着溶质分子流过固定液表面时，将产生气液平衡。

如果我们在载气中加入一种溶质（这种溶质是从柱头加入的，叫做进样），溶质的用量很少，浓度可看成是无限稀。

溶质在气液两相中达到平衡时，在固定液中的浓度和在载气中的浓度有之间的比值称为分配系数：dg s VW W W D K ////212==液动相体积流动相中溶质质量固定液质量固定液上溶质质量其中溶质在固定液中的浓度用质量浓度，而在流动相中的浓度用体积浓度。

流动相流动过程中，携带溶质流经柱子，并且在流动过程中不断实现分配平衡。

这个过程类似于化工生产中的精馏。

最后，溶质流出柱子，在检测器上产生一个峰状的信号，表示溶质在柱子中停留了一定时间，从进样到出峰最高处的时间称为保留时间t r 。

在这一段时间里流过柱子的载气体积称为保留体积V r 。

它代表了溶质在与固定相分配平衡过程中，花费了多少流动相体积。

另外，由于柱中有一定的空隙，如进样口、检测器、连接管道等，总有一部分流动相在流动过程中并未与固定相交换溶质，这一部分体积要从溶质与固定相分配平衡所占的流动相体积中减去。

用一个不与固定相作用的物质（如空气）同样从柱头进样，它们出峰的时间称为死时间t d ，所流过的流动相体积称为死体积V d 。

保留时间与死时间的差值、保留体积与死体积的差值，分别称为校准保留时间和校准保留体积。

用气相色谱法对外界2-乙氧基乙醇的测定

用气相色谱法对外界2-乙氧基乙醇的测定摘要：通过运用分析溶剂蒸汽的一般原则，一种用来分析 2 - 乙氧基乙醇(C2HsOCH2CH2OH)的气象色谱程序被开发出来了。

2 - 乙氧基乙醇通过活性炭的吸附来采样。

用加有2-丙醇（0.5%）的二硫化碳把 2 - 乙氧基乙醇解吸出来。

在分析柱中充满了对气相色谱担体铬姆沙伯P-AW游离的10%脂肪酸相。

分析在130℃恒温的火焰离子化探测器中进行。

额外加有异丙醇（0.5%）的二硫化碳能促进吸附在活性炭中2 - 乙氧基乙醇的解吸。

碳对加有2-丙醇（0.5%）的二硫化碳平均脱附效率为87.9 ± 2.86% (n = 15)。

基于101空气样品和灵敏度为2 x 10-1的原子荧光探测器，2 - 乙氧基乙醇检测的计算限制为百万分之0.1。

对这个分析过程的变异系数精密度为3.34％（N= 12）。

总之吸附在活性炭中的 2 - 乙氧基乙醇能被加有 2 - 丙醇（0.5％）的二硫化碳解吸出来。

随后解吸出来的2 - 乙氧基乙醇可以通过用火焰离子化检测器在10%色谱柱的气象色谱来鉴别进而得到分析。

关键词：2 - 乙氧基乙醇致畸因子吸附脱附气相色谱法介绍：2 - 乙氧基乙醇（C2H5OCH2CH2OH，又名：乙二醇单乙醚）是一种无色液体，分子量90.12，比重0.9311。

它具有温和宜人的气味。

它的沸点135.6℃，它能和大多数有机溶剂，水混合。

它是用来作为硝化纤维素，天然和合成树脂的溶剂以及可溶性油配方中共同的溶剂。

它还可以用在油漆，纺织品的染色印花，皮革产品的保养当中。

它是一个有用的防冻航空燃料添加剂（霍利1971年，萨克斯，1975;Mellan1977年，美国政府工业卫生公司ACGIH标准1983年会议）。

●这篇研究报告的梗概构成了1983年11月30日到12月2日间在弗吉尼亚州阿灵顿举行的第四届美国大学毒理学年会议项中的一部分。

●单行本来自 K. S. Sidhu2-乙氧基乙醇在动物实验中可以导致生殖障碍和致畸差异（Nelson综合症等，1982年）。

气相色谱法原理详细介绍

第七章气相色谱法7-1 概述色谱分析是一种多组分混合物的别离，分析工具，它主要利用物质的物理性持进展别离并测定混合物中的各个组分。

色谱法也称色层法或层析法。

色谱法是俄国植物学家茨维特于1906年创立的。

他在研究植物叶色素成分时，使用了一根竖直的玻璃管，管内充填颗料的碳酸钙，然后将植物叶的石油醚浸取液由柱顶端参加，并继续用纯净石油醚淋洗。

结果发现在玻璃管内植物色素被别离成具有不同颜色的谱带，“色谱〞一词也就由此得名。

后来这种别离方法逐渐应用于无色物质的别离，“色谱〞一词虽然已失去原来的含义，但仍被沿用下来。

色谱法应用于分析化学中，并与适当的检测手段相结合时，就构成了色谱分析法。

通常所说的色谱法就是指色谱分析法。

一、色谱法的分类色谱法有多种类型，从不同的色度出发，可有各种色谱分类法：1．按两相状态分类所谓“相〞是指一个体系中的某一均匀局部如上例中玻璃管内的碳酸钙为固定相，流动的石油醚液体为流动相。

按所使用的固定相和流动相的不同，色谱法可分为下面几类：2．按固定相使用形式分类柱色谱：固定相装在色谱柱中〔填充柱和毛细管柱〕。

纸色谱：固定相为滤纸，把样品溶液点加到滤纸上，然后用溶剂将共展殿。

薄层色谱：将固定相涂成薄层或做成薄膜操作方法类似于纸色谱。

3．按别离过程的机制分类吸附色谱：固定相起吸附剂的作用，利用它对不同物质的物理吸附性质的差异达到样品组分的别离。

分配色谱：利用不同组分在固定相与流动相间分配系数的差异进展别离。

此外，还有一些利用其它物理化学原理进展别离的色谱方法，如离子交换色谱，络合色谱、热色谱等等。

本章讨论应用非常广泛的气相色谱。

二、气相色谱法的工作过程如前所述，气相色谱是采用气体为流动相的色谱方未能，作为流动相的气体——载气，是指不与被测物质作用，用来载送样品的惰性气体〔如氢、氮等〕。

载气携带着欲别离的样品通过色谱柱中固定相，使样品中各组分别离，然后分别进入检测器。

其简单流程如图7-1所示。

《中国药典》2015版通则0521气相色谱法

0521气‎相色谱法气相色谱法‎系采用气体‎为流动相（载气）流经装有填‎充剂的色谱‎柱进行分离‎测定的色谱‎方法。

物质或其衍生物气化后，被载气带入‎色谱柱进行‎分离，各组分先后‎进入检测器‎，用数据处理‎系统记录色‎谱信号。

1.对仪器的一‎般要求所用的仪器‎为气相色谱‎仪，由载气源、进样部分、色谱柱、柱温箱、检测器和数‎据处理系统‎等组成。

进样部分、色谱柱和检‎测器的温度‎均应根据分‎析要求适当‎设定。

（1）载气源气相色谱法‎的流动相为‎气体，称为载气，氦、氮和氢可用作载气，可由高压钢‎瓶或高纯度‎气体发生器提供，经过适当的‎减压装置，以一定的流‎速经过进样‎器和色谱柱‎；根据供试品‎的性质和检‎测器种类选‎择载气，除另有规定外，常用载气为‎氮气。

（2）进样部分进样方式一‎般可采用溶液直接进样、自动进样或‎顶空迸样。

溶液直接进‎样采用微量‎注射器、微量进样阀‎或有分流装‎置的气化室‎进样；采用溶液直‎接进样或自‎动进样时，进样口温度应高于柱‎温30～50℃；进样量一般‎不超过数微‎升；柱径越细，进样量应越‎少，采用毛细管‎柱时，一般应分流‎以免过载。

顶空进样适‎用于固体和‎液体供试品‎中挥发性组分的分‎离和测定。

将固态或液‎态的供试品‎制成供试液后，置于密闭小‎瓶中，在恒温控制的加热室中‎加热至供试‎品中挥发性‎组分在液态‎和气态达到‎平衡后，由进样器自‎动吸取一定‎体积的顶空‎气注入色谱柱中‎。

（3）色谱柱色谱柱为填‎充柱或毛细‎管柱。

填充柱的材‎质为不锈钢‎或玻璃，内径为2～4mm，柱长为2～4m，内装吸附剂‎、高分子多孔‎小球或涂渍‎固定液的载‎体，粒径为0.18～0.25mm、0.15～0.18mm或‎0.125～0.15mm。

常用载体为‎经酸洗并硅‎烷化处理的‎硅藻土或高‎分子多孔小‎球，常用固定液‎有甲基聚硅‎氧烷、聚乙二醇等。

毛细管柱的‎材质为玻璃‎或石英，内壁或载体‎经涂渍或交‎联固定液，内径一般为‎0.25mm、0.32mm或‎0.53mm，柱长5～60m，固定液膜厚‎0.1～5.0μm，常用的固定‎液有甲基聚‎硅氧烷、不同比例组‎成的苯基甲‎基聚硅氧烷‎、聚乙二醇等‎。

2气相色谱法

2021/4/5
塔板理论假定（4条）：
a. 两相间可以很快地达到分配平衡，这样达到分配平衡的一小段柱长称为理论塔板高度； b. 载气进入色谱柱是脉动式的，每次进气为一个板体积； c. 试样沿色谱柱方向的纵向扩散可略而不计； d. 分配系数在各塔板上是常数。
2021/4/5
（动画演示）
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2. 色谱法分类
按照流动相的物态：
（1）液相色谱：流动相为液体（也称为淋洗液）。按固定相的不同分为：液固色谱和液液色谱。
（2）气相色谱：流动相为气体（称为载气）。按固定相的不同分为：气固色谱和气液色谱
（3）超临界色谱: 流动相为超临界状态下的流体。
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按照固定相的使用形式
1. 填充柱色谱固定相装填在色谱柱中
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选择内容：
第一节气相色谱法概述 generalization of gas chromatography 第二节气相色谱理论基础 theoretical basis of gas chromatography 第三节气相色谱的实验技术 experimental technology of gas chromatography 第四节气相色谱固定相 Stationary phase of gas chromatography
色谱柱
检测系统
温控系统
GC检测流程演示（动画演示）
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3. 气相色谱仪的主要部件
1. 载气系统包括气源、净化干燥管和载气流速控制器
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常用的载气有：氮气、氢气、氦气；净化干燥管：去除载气中的水、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）；载气流速控制器：压力表、针形稳压阀、流量计，用于保证载气流速恒定。

气相色谱法定量分析2,4戊二酮、2-庚酮和环己酮混合物

气相色谱法定量分析2,4戊二酮、2-庚酮和环己酮混合物王朝阳【摘要】采用气相色谱技术,建立了可同时测量含有2,4戊二酮、2-庚酮和环己酮混合物质的定量分析方法.选用毛细管柱Rtx?-5(30 m×0.25 mm×0.25μm),利用纯物质标准品对照法进行定性分析,优化了色谱条件.运用标准曲线法实现了3种物质的定量测定,2,4戊二酮、2-庚酮和环己酮的线性范围分别为:0.1~0.4、0.7~3.5和0.9~4.4 mg/mL,r大于0.999,线性良好.方法相对标准偏差RSD均低于5%,精密度良好.3种组分的加标回收率分别为92.93%、103.17%和102.96%,均在80%~120%之间,符合质量控制要求.方法实现了同时测定2,4戊二酮、2-庚酮和环己酮,也为相关酮类物质的检测提供了参考.【期刊名称】《分析测试技术与仪器》【年(卷),期】2017(023)003【总页数】6页(P189-194)【关键词】2,4戊二酮;2-庚酮;环己酮;气相色谱【作者】王朝阳【作者单位】陕西省产品质量监督检验研究院,陕西西安 710048【正文语种】中文【中图分类】O657.3Abstract: Adopting the gas chromatographic technology, a quantitative analysis method for samples containing 2,4-glutaric ketone, 2-heptanoneand cyclohexanone is set up. Qualitative analysis was carried out using a capi llary column Rtx®-5(30 m×0.25 mm×0.25 μm)and a pure standard material as the control. Standard curve method was used to perform quantitative analysis after the optimization of chromatographic conditions. The linearities of each composition were good because all the linear coefficient r were above 0.999 in the concentration range of 0.1～0.4mg/mL for 2,4-glutaric ketone, 0.7～3.5 mg/mL for 2-heptanone and 0.9～4.4 mg/mL for cyclohexanone respectively. The precision of the method was good for the RSD was less than 5%. The spiked recovery of three components were 92.93%, 103.17% and 102.96%, respectively, all of which ranged from 80% to 120%, conforming to the requirements of quality control. The method realizes the simultaneous determination of 2,4-glutaric ketone, 2-heptanone and cyclohexanone, and provides a reference for the determination of correlative ketones.Key words: 2,4-glutaric ketone;2-heptanone;cyclohexanone;gas chromatography工业生产过程中常会用到沸点较低易挥发的有机溶剂，这些有机溶剂极易挥发，会对作业者的呼吸器官乃至全身造成危害[1]. 在油漆工业、磁带涂渍等过程中，经常使用的2,4戊二酮(乙酰丙酮)[2]、2-庚酮(甲基戊基酮)[3]和环己酮[4]，这些物质对人体皮肤、呼吸系统有强烈的刺激作用，长期接触会抑制神经中枢、脾脏等器官，对人身心健康有较大影响[1]. 快速准确地检测这几种物质对生产过程的污染控制和安全防护具有积极的作用. 由于这几种物质性质较为相似，目前也少有发现分离检测这3种物质的方法，只有类似物质的分离[5-6]. 针对这3种酮类物质的混合物样品，采用气相色谱法选择合适的检测条件，建立了其气相色谱定量分析方法，并对该方法的精密度和回收率进行了测试与评价.1.1 试剂和仪器无水乙醇：色谱纯，天津市科密欧化学试剂有限公司；2,4戊二酮：标准物质，上海安谱科学仪器有限公司；2-庚酮：标准物质，上海安谱科学仪器有限公司；环己酮：标准物质，天津市津科精细化工研究所；样品：某企业提供的试样，含有特定组成的2,4戊二酮、2-庚酮和环己酮3种物质.气相色谱仪：GC-2014，日本岛津制作所.1.2 试验方法1.2.1 色谱条件色谱柱：采用Restek型号为Rtx®-5的毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)，柱内5%苯基，95%聚甲基聚硅氧烷，对应USP药典G27固定相，可用于酮类的分离[7].1.2.2 标准溶液配制分别称取2,4戊二酮、2-庚酮和环己酮3种标准物质0.492 4、3.531 5和4.437 2 g，用色谱纯乙醇定容到50 mL容量瓶中，得到3种物质的标准储备液.为减少定量误差，通常要求标准品的浓度与被测组分浓度接近. 分别称取3种储备液一定体积，定容到50 mL容量瓶. 量取的储备液体积和混标液质量浓度分别如表1、2所列.1.2.3 检测测试方法的精密度及加标回收率，并对实际样品进行分析.2.1 色谱条件的优化初始色谱条件由企业提供：初温40 ℃，保持2 min，以20 ℃/min的速率升至60 ℃，然后以25 ℃/min的速率升至250 ℃保持4 min.优化色谱条件：初温72 ℃，保持0.8 min，以15 ℃/min的速率升至74 ℃，保持4.8 min，后以25 ℃/min的速率升至250 ℃保持4 min. 进样口温度：150 ℃；检测器温度：270 ℃；载气：高纯氮气；毛细管柱流速：0.98 mL/mim；进样方式：分流进样，分流比为60∶1.初始色谱条件和优化色谱条件下的色谱图如图1、2所示.由图1可知，根据标准品的出峰情况，混合标准溶液出峰顺序依次为溶剂乙醇、2,4-戊二酮、2-庚酮和环己酮，保留时间分别为3.600、5.507和5.747 min. 在原始色谱条件下，环己酮(155 ℃)和2-庚酮(149 ℃)沸点相似[1]，保留时间非常接近，谱图中两种物质的峰没有完全分开.由图2可以看出，在优化条件下，2-庚酮和环己酮两种样品的出峰情况良好，其分辨率RS由式(1)计算[8]，结果为1.8，满足样品分辨率大于等于1.5的要求，说明两种物质已完全分离.RS=式中，tR2和tR1分别为相邻两峰的保留时间，Y1和Y2分别为两峰的峰底宽度. 2.2 混合标准溶液色谱图及标准曲线按1.2.1中所选色谱条件，对混合标准溶液进行分析，其色谱图如图3所示.根据测得的混合标准溶液中各组分的峰面积，建立浓度y对峰面积x的关系标准曲线，各组分的线性方程结果，以信噪比(S/N)为3时对应的标准品浓度，作为仪器最低检出限( LOD)[9] ，结果如表3所列.由表3可见，各组分的标准曲线的相关系数r均大于0.999，说明该方法线性好，拟合度高.2.3 精密度取同一样品溶液，连续进样5次，计算样品精密度，方法的精密度的测定如表4所列.由表4可见，该方法相对标准偏差RSD均低于5%，根据样品中不同组分的浓度范围，符合质量控制RSD低于10%的要求[10] ，说明该方法精密度良好.2.4 加标回收率用加标回收率来评价方法准确度[11]. 从5个样品中随机抽取2个，分别吸取0.1 mL样品溶液，用色谱纯乙醇溶解定容于50 mL的容量瓶，测定样品浓度. 另取2个50 mL的容量瓶，加入样品溶液0.1 mL，再加入与样品溶液各组分含量一致的标准溶液(按照样∶标准品=1∶1加标)，用色谱纯乙醇定容后测定质量浓度，计算加标回收率. 样品加标回收率测试结果如表5所列.由表5可见，根据不同的浓度范围，2,4戊二酮加标回收率符合质量控制在80%～120%之间的要求，2-庚酮和环己酮的加标回收率符合质量控制在95%～105%之间的要求[9].2.5 实际样品测试结果随机抽取3份实际样品进行测试，结果如图4所示，质量浓度检测结果如表6所列.针对某种含有2,4戊二酮、2-庚酮和环己酮3种混合物样品，建立了定量分析的方法. 该方法定性分离完全、定量准确，加标回收率符合质量控制要求，成功地完成了样品的定量检测任务. 该方法也为相关酮类物质的检测提供了参考.【相关文献】[1] 王广生，主编. 石油化工原料与产品安全手册[M]. 北京：中国石化出版社, 2010.[2] 胡跃飞，主编. 现代有机合成试剂性质、制备和反应(第2卷)[M]. 北京：化学工业出版社, 2011：404-406.[3] 崇明本, 张典鹏, 李琪, 等. 2-庚酮制备、应用新进展[J]. 化工生产与技术, 2004, 2: 25-30.[4] 国家标准化管理委员会. 工业用环己酮[M]. 北京: 中国标准出版社, 2001.[5] 徐正云,林力,余建军.气相色谱法测定环已酮中戊醛、2-已酮、2-庚酮的含量[J]. 中国石油和化工标准与质量, 2014,34(12)：19-24.[6] 徐庆利, 郭灿城, 曾旭, 等. 仿生催化环己烷空气氧化联产环己醇、环己酮和己二酸工艺的产物分离与分析[J].精细化工中间体. 2009, 39(3):47-52.[7] 李好枝,主编. 体内药物分析(第2版)[M]. 北京: 中国医药科技出版社, 2011: 209.[8] 马红梅,主编. 实用药物研发仪器分析[M]. 上海：华东理工大学出版社, 2014:157.[9] 席宏波，周岳溪，宋玉栋. 气相色谱/质谱测定苯酚丙酮生产废水中半挥发性有机物[J]. 环境污染与防护. 2012, 34(2)：9-13.[10] 吉林化学工业公司研究院. 气相色谱实用手册[M]. 北京：化学工业出版社, 1980: 446.[11] 周静,包秀秀,张元华,等. 高效液相法定量分析戊二酸、戊二酸单甲酯和戊二酸二甲酯混合物[J]. 分析测试技术与仪器, 2017.23(1):29-33.。

2-气相色谱

正构烷烃的保留指数为碳数100，测定时，将碳数为Z和Z +n的正构烷烃加入到样品 x 中进行色谱
分析，此时测得这三个物质的调整保留值。
例：乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲线如下图所示。由图中测得调整保留距离为：乙酸正丁酯310.0 mm，正庚烷174.0 mm，正辛烷373.4 mm。求乙酸正定酯的保留指数。
lg 310.0 lg174.0 I x 100 [7 ] 775.6 lg 373.4 lg174.0
在与文献值对照时，一定要重视文献值的实验条件，如固定液、柱温等。而且要用几个已知组分进行验证。
与其它分析仪器联用定性
气相色谱-质谱(GC-MS) 、NMR联用；气相色谱-富里叶变换红外光谱(GC-FTIR)联用；与化学方法配合进行定性鉴定；
A 1.065h t R b
适用范围：狭窄峰。 (5)数字积分仪求峰面积应用范围广，精度一般可达0.2~2%。
定量校正因子
绝对校正因子单位峰面积(或单位峰高)的组分的量
f i mi / Ai
相对校正因子
f i mi / Ai mi As fi f s ms / As ms Ai
f f
' V
2 常用的几种定量分析方法 (1)归一化法
依据：组分含量与峰面积成正比
f i ' Ai Wi ' 100% ' ' f1 A1 f 2 A2 f 中所有组分均须出峰
操作条件如进样量、载气流速等变化时对结果的影响较小。
f i' hi i 100% f i' hi
已知水与内标物甲醇的相对质量校正因子分别为0.70和0.75，计算样品中水分