电子探针分析技术在地学中的应用进展

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电子探针分析技术在地学中的应用进展

摘要电子探针分析技术(EPMA)是一种应用较早、且至今仍具有独特魅力的多元素分析技术。二战以后,世界经济和社会的迅猛发展极促进了科学技术的进步,电子探针分析技术(EPMA)也进入了一个快速发展时期。在地学领域的应用中,取得了令人瞩目的成就。文章就该技术的发展历史、发展趋势及在地学中的应用进展等方面做出了具体阐述。

关键词:电子探针;地学;应用进展

1引言

电子探针是电子探针X射线显微分析仪的简称,英文缩写为EPMA (Electron Probe X-ray Micro-Analyser),它用一束聚焦得很细(50nm 〜1卩m)的加速到5kV-30kV的电子束,轰击用光学显微镜选定的待分析试样上某个“点”(一般直径为1-50um ),利用试样受到轰击时发射的X射线的波长及强度,来确定分析区域中的化学组成。

随着电子光学技术和计算机技术的发展,现在的EPMA同时具有扫描电镜SEM的形貌观察、结构分析等功能。不但像仪器发明之初那样,以金属和矿物样品中不同相或不同组成的成分分析为主要目的,而且也应用在冶金、电子电器件、瓷、塑料、纤维、木材、牙齿、骨骼、叶、根等等方面。其应用领域之广泛,

可说目前已经涉及到所有固体物质的研究工作中,尤其在材料研究工作方面。这种仪器不仅是研究工作中的重要工具,而且也是质量检查的手段之一。本文仅对EPMA在地学领域中的应用进展加以阐述。

2电子探针的发展历史简介

电子探针分析的基本原理早在1913年就被Moseley发现,但直到1949 年,法国的Castaing在guinier教授的指导下,才用透射电镜(TEM)改装成一台电子探针样机。1951年6月,Castaing在他的博士论文中,不仅介绍了他所设计的电子探针细节,而且还提出了定量分析的基本原理。现在电子探针的定量修正方法尽管作了许多修正,但是,他的一些基本原理仍然适用。1955年Castaing在法国物理学会的一次会议上,展出了电子探针的原形机,1956年由法国CAMECA公司制成商品,1958年才把第一台电子探针装进了国际镍公司

Word 资料

的研究室中,当时的电子探针是静止型的,电子束没有扫描功能。

1956年英国的Duncumb发明了电子束扫描方法,并在1959年安装到电子探针仪上,使电子探针的电子束不仅能固定在一点进行定性和定量分析,而且可以在一个小区域扫描,能给出该区域的元素分布和形貌特征,从而扩大了电子探针的应用围。扫描型电子探针商品是1960年问世。

70年代开始,电子探针和扫描电镜的功能组合为一体,同时应用电子计算

机控制分析过程和进行数据处理,例如当时日本电子公司(JEOL)的JCXA —733电子探针,法国CAMECA 公司的CAMEBAX —MICRO电子探针,以及日本岛津公司的EPM—810Q型电子探针仪,均属于这种组合仪。计算机控制的电子探针-扫描电镜组合仪的出现,使电子探针显微分析进入了一个新的阶段。

八十年代后期,电子探针又具有彩色图像处理和图像分析功能,计算机容量扩大,使分析速度和数据处理时间缩短,提高了仪器利用率,增加了新的功能。日本电子公司的JXA-8600系列和岛津公司的EPMA-8705系列就是这种新一代仪器的代表。

九十年代初,电子探针一般与能谱仪组合,电子探针、扫描电镜可以与任何一家厂商的能谱仪组合,有的公司已有标准接口。日本电子公司的JXA-8621电子探针为波谱(WDS)和能谱(EDS)组合仪,用一台计算机同时控制WDS和EDS, 使用方便。九十年代中期,电子探针的结构,特别是波谱和样品台的移动有新的改进,编码定位,通过鼠标可以准确定波谱和样品台位置,例如日本电子公司的JXA —8800系列,日本岛津公司的EPMA —1600等,均属于这类仪器。新型号的EPMA和SEM的控制面板,已经没有眼花缭乱的各种调节旋钮,完全由屏幕显示,用鼠标进行调节和控制。

3我国电子探针发展趋势

我国从六十年代初开始陆续引进了一定数量的电子探针和扫描电镜,与此同时也开始了电子探针和扫描电镜的研制工作,并生产了几台电子探针仪器,但由于种种原因,仪器的稳定性和可靠性及许多其它技术指标,与国外同类仪器相比还有一定的差距,很快就停止生产,电子探针到现在为止还靠进口。现在世界上生产电子探针的厂家主要有三家,即日本电子公司、日本岛津公司和法国的

CAMECA 公司。

今后电子探针将向更自动化、操作更方便、更容易、更微区、更微量、功能更多的方向发展。彩色图像处理和图像分析功能会进一步完善,定量分析结果的准确度也会得到提高,特别是对超轻元素(Zv10)的定量分析方法将会逐步完善。近年来已经有人对X射线产生的深度分布函数①(pZ)进行了深入研究,并作了一些修正,在①(pZ)表达式中引进了新的参数,使①(pZ)函数更接近于实际的深度分布,这种称为PRZ的定量修正方法已经取得了较好的结果。对超轻元素,已经有人提出了新的修正函数及新的质量吸收系数,可以预料,随着人们对电子与物质相互作用的深入了解,定量修正模型将逐渐完善。

电子探针分析虽然还存在一些问题,但它仍然是目前微区定量分析最可靠的仪器,不管是分析过程及修正的物理模型都比较完善,所得结果也是可靠的,这

就是电子探针之所以能得到广泛应用的主要原因。随着科技的不断发展,电子探针与其他技术相结合在地学领域中的应用将越来越广泛。

4电子探针技术在地质上的应用进展

4.1电子探针技术的特点

优势:(1)小:分析区域小于1mm,可研究物质成分的微观变化,分析固态包

体、斑晶、出溶及环带结构等,根据成分特征引出成因信息等;

(2)高:绝对灵敏度高,感量可达10 - 14 - 10 - 15g,相对灵敏度为

0.01 %;

(3)广:分析元素围广,分析原子序数4-92的元素;

(4)不:a不用分选单矿物;b不污染样品;c不破坏样品;d不受样品类型限制;

(5)多:一机多能:可以观察二次电子像(SEI)、背散射电子像(BSE)以及阴极荧光像(CL )。可对试样微区物质表面形态、结构构造的形貌分析;可对试样1m2-几(mm )2围元素进行面分布扫描,了解元素在物质中的赋存状态;仪器具备能谱分析(定性)和波谱分析(定量);可以接电子背散射衍射(EBSD)观察晶体取向。

(6)快:制样简单、分析速度快、结果直观。

局限:(1)不能分析挥发份;

(2)不能确定变价元素的价态;

(3)不能分析超轻元素;

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