高二化学第三章 第二节 醛

第二节醛

一、检验醛基的方法有哪些？其原理是什么？实验时应注意哪些问题？

1．银镜反应

醛具有较强的还原性，能被新制的银氨溶液氧化为羧酸，同时，Ag(NH3)2OH被还原为Ag，若控制好反应条件，可以得到光亮的银镜(否则，将析出呈黑色的银颗粒)。

实验时应注意以下几点：

(1)试管必须洁净。

(2)配制银氨溶液是向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水，直到生成的沉淀恰好溶解为止；滴加顺序不能颠倒，氨水不能过量，否则，最后得到的不是银氨溶液。

(3)实验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸。

(4)加热时不可振荡或摇动试管。

(5)长期放置的乙醛溶液易发生自身聚合反应而生成三聚乙醛，也有可能使银镜反应实验失败。

(6)必须用新配制的银氨溶液，因久置的银氨溶液会产生Ag3N，易爆炸。

2．与新制Cu(OH)2悬浊液的反应

醛基能将新制的Cu(OH)2还原为红色的Cu2O沉淀，这是检验醛基的另一种方法。该实验注意以下几点：

(1)所用Cu(OH)2必须是新制的，在制备Cu(OH)2时，应向NaOH溶液中滴加少量硫酸铜，NaOH溶液必须明显过量。

(2)加热时须将混合溶液加热至沸腾，才有明显的红色沉淀产生。

(3)加热煮沸时间不能过久，否则将出现黑色沉淀，原因是Cu(OH)2受热分解为CuO。

特别提醒做完银镜反应的试管，由于银附着致密，用试管刷刷不去，并且银又不溶于一般的试剂，所以只能用稀硝酸浸泡后清洗。

二、能使溴水和酸性

KMnO

官能团

试剂

—C≡C—苯的同系物醇酚醛

能否

褪色

原因

能

否

褪

色

原因

能

否

褪

色

原因

能

否

褪

色

原因

能

否

褪

色

原因

能

否

褪

色

原因

溴水√加成

反应

√

加成

反应

××√

取代

反应

√

氧化

反应

酸性

KMn O4溶液√

氧化

反应

√

氧化

反应

√

氧化

反应

√

氧化

反应

√

氧化

反应

√

氧化

反应

注“√”代表能，“×”代表不能。

特别提醒直馏汽油、苯、CCl4、己烷等分别与溴水混合，则能通过萃取作用使溴水中

的溴进入非极性有机溶剂而被萃取，使溴水褪色，但属于物理变化。

三、醛的银镜反应以及与新制Cu(OH)2悬浊液的反应常用于定量计算，其有关量的关系有哪些？

1．一元醛发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应时，量的关系如下：

1 mo

l ～2 mol Ag

1 mol

～1 mol Cu 2O

2．甲醛发生氧化反应时，可理解为： ――→

氧化

――→

氧化

所以，甲醛分子中相当于有2个—CHO ，当与足量的银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液作用时，可存在如下量的关系：

1 mol HCHO ～4 mol Ag

1 mol HCHO ～4 mol Cu(OH)2～

2 mol Cu 2O

特别提醒 利用银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液的反应中的定量关系，可以确定物质中醛基的数目，同时要注意甲醛最终的氧化产物为H 2CO 3。

四、有机化学反应中的氧化反应和还原反应是如何规定的？ 1．氧化反应

在有机化学反应中，有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应。如：2CH 3CHO ＋O 2――→催化剂

△

2CH 3COOH 2．还原反应

在有机化学反应中，有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应。如：CH 3CHO ＋H 2――→Ni △

CH 3CH 2OH 有机化学中氧化还原反应主要有：

（1）氧化反应：①所有的有机物的燃烧均为氧化反应。②烯烃的催化氧化（加氧，生成醛或酮）、臭氧氧化分解、使酸性KMnO 4溶液褪色。③炔烃、苯的同系物使酸性KMnO 4溶液褪色（如—CH 3—COOH ，去2个氢，加2个氧）。④醛→醛→羧酸。⑤—NH 2中的N 元素显－3价，也易被氧化。

具有还原性的基团主要有： —C ≡C—、—OH(醇、酚等)、—CHO 、—NH 2等。

常见的氧化剂有O 2、O 3、酸性KMnO 4溶液、溴水、银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液等。

(2)还原反应：①烯烃、炔烃等所有含碳碳不饱和键的物质的催化加氢。②醛、酮的催化加氢。③硝基苯还原为苯胺(—NO 2―→—NH 2，去2个氧、加2个氢)。

注意 ①同一个有机反应，从不同的角度来分析，它可能属于不同的反应类型，如烯烃、炔烃、醛等与H 2的反应，既属于加成反应又属于还原反应，醇变成烯烃的反应既属于（分

子内）脱水反应又属于消去反应等。这种情况在有机化学中比较普遍，它启示我们要从多个角度去分析有机反应。②“A ――→[O]

B

”这条连续氧化链是“醇→醛→羧酸（—CH 2OH

→—CHO →—COOH ）”或“烯烃→醛→羧酸

(===CH 2→—CHO →—COOH)”的特征；“C ――→[H]A ――→[O]

B ”这条氧化还原链是“醇←醛→羧酸(HOCH 2— ← —CHO → —COOH)”的特征；“A ――→O 3

Zn/H 2

O

B ＋

C ”是烯烃发生臭氧氧化和还原水解反应生成醛、酮或羧酸的特征。(式中的[O]可能代表O 2/Cu 、KMnO 4/H ＋

、Ag(NH 3)2OH 、 Cu(OH)2等试剂)

类型1 醛的性质

例1 根据柠檬醛的结构简式：

，判断下列有关说法中不正确的是( )

A ．它可以使酸性高锰酸钾溶液褪色

B ．它可以使溴水褪色

C ．它与银氨溶液发生反应生成银镜

D ．它的催化加氢反应产物的分子式为C 10H 20O 答案 D

解析 柠檬醛的分子结构中有双键和醛基，无论哪一种官能团，都可使溴水或酸性KMnO 4溶液褪色，故A 、B 正确；醛基在一定条件下能发生银镜反应，C 正确；柠檬醛分子中的双键和—CHO 完全加氢后生成含有10个碳原子的饱和一元醇，其分子式应为C 10H 22O ，故D 不正确。

①因萃取而使溴水褪色的物质中：密度大于水的溶剂：CCl 4、CHCl 3、CS 2、

；

密度小于水的溶剂：液态烷烃、直馏汽油、苯及其同系物。②因反应而使溴水褪色的物质有：无机还原剂、碱液、烯烃、炔烃、醛类、酚类。其中无机还原剂、醛类是由于与Br 2发生氧化还原反应而使溴水褪色；烯烃和炔烃因与Br 2发生加成反应而使其褪色；酚类是与Br 2发生取代反应而使溴水褪色。③能使酸性KMnO 4溶液褪色的物质有：烯烃、炔烃、苯的同系物、醇类、酚类、醛或含醛基的有机物等。

类型2 醛基的检验

例2 某醛的结构简式为： (CH 3)2C===CHCH 2CH 2CHO 。 (1) 检验分子中醛基的方法是

________________________________________________________________________， 化学方程式为

________________________________________________________________________。 (2) 检验分子中碳碳双键的方法是

________________________________________________________________________，