(完整版)第四章土壤环境化学

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决定电位离子层 非活动性离子层
胶核
扩散层
胶粒
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土壤胶体还有从土壤溶液中交换离子的能力。 土壤胶体扩散层中的补偿离子,可以和溶液中相同电荷 的离子以离子价为依据作等价交换,称离子交换作用,包括 阳离子交换吸附和阴离子交换吸附。
(1)土壤胶体的阳离子交换吸附
土壤胶体吸附的阳离子,可与土壤溶液中的阳离子以离子价为依据 进行等价交换,各种阳离子交换能力的强弱,主要依赖于以下因素:
可交换阳离子
致酸离子:Al3+、H+。 盐基离子:Ca2+、Mg2+ 、K+ 、Na+、NH4+ 等。
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(2)土壤胶体的阴离子交换吸附
带正电荷的胶体吸附的阴离子与土壤溶液中的阴离子交换。易被 吸附的阴离子是 PO43-、H2PO4-、HPO42- 等,与带正电荷的土壤胶体中 阳离子 Ca2+、Fe3+、Al3+ 等结合生成难溶性化合物而被强烈吸附。
土壤的自净作用决定于土壤的物质组成和其它性质, 也与污染物的种类和性质有关。
土壤的自净作用一般比较缓慢。
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第二节 土壤的化学污染 2.1 土壤污染源和土壤污染物
▪ 人类活动产生的污染物进入土壤并积累到一定程度,引起 土壤质量恶化的现象即为土壤污染。 ▪ 土壤受到污染后,不仅会影响植物生长,同时会影响土壤 内部生物群的变化与物质的转化,即产生不良的生态效应。
二者可以相互转换,一定条件下可处于暂时平衡。 活性酸度是土壤酸度的现实表现,土壤胶体是 H+、Al3+ 的
储存库,因此潜性酸度是活性酸度的储备。
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2、土壤碱度 (Alkalinity of Soil )
土壤溶液中的 OH- 离子,主要来源于碱金属和碱土金 属的碳酸盐类,即碳酸盐碱度和重碳酸盐碱度的总量称为 总碱度,可用滴定法测定。
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又如:土壤中的某些有机酸(如氨基酸、胡敏酸等)是两性 物质,具有缓冲作用,如氨基酸含氨基和羧基可分别中和 酸和碱,从而对酸和碱都具有缓冲能力。
R-CH(NH2)(COOH)+HCl = R-CH(NH3Cl)(COOH)
R-CH(NH2)(COOH)+NaOH = R-CH(NH2)(COONa)+ H2O
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▪ 土壤的酸碱性
1、土壤酸度 (Acidity of Soil)
根据土壤中 H+ 存在的形式: 活性酸度(或有效酸度)(Activity Acidity):
土壤溶液中氢离子浓度直接反映出来的酸度,通常用 pH 表示 (通常描述土壤性质时表示作土壤 pH 值)。
潜性酸度(Potential Acidity)
土壤对外来污染物有一定的自净能力。由于土壤有极大的比表面
积和催化活性,还含有水、空气、微生物,可以使污染物降解 。
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1.2 土壤的组成
固相 (土壤矿物质、土壤有机质、土壤生物) 液相 (水分及水溶物) 气相 (空气)
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▪ 土壤矿物质
➢ 原生矿物:岩石只经历物理风化的碎屑物,成分和结构均无
变化。
石英(SiO2),钾长石(KAlSi3O8), 云母(K(Si3Al)Al2O10(OH)2),橄榄石((Mg,Fe)2SiO4)
吸附顺序: F- > C2O42- > 柠檬酸根 > PO43- > HCO3- > H2BO3- > Ac- > SCN- >
SO42- > Cl- > NO3-
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▪ 土壤的配位和螯合作用
土壤中有许多有机、无机配体,能和金属离子配位或螯合。
➢有机配体中不同配位基团与金属离子的亲和力顺序: -NH2 > -OH > -COO- > -C=O
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▪ 土壤生物 土壤生物主要包括土壤微生物和土壤动物。
➢ 主要为分解者,主导有机物转化过程。也是土壤有机质的重 要来源。 ➢ 对净化土壤的有机污染起重大作用。
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▪ 土壤溶液
土壤溶液:土壤水分和其中溶质组成的溶液。
➢ 无机胶体:Fe、Al 的氧化物等。 ➢ 无机盐:CO32-,HCO3-,SO42-,Cl-,NO3-,PO43- 。 ➢ 有机化合物:腐殖酸,有机酸,糖类,蛋白质等。 ➢ 配合物:Fe,Al 的配合物等。 ➢ 溶解气体:O2,CO2,N2 (CO2 > O2 > N2)
第四章 土壤环境化学
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第一节 土壤的形成和性质 1.1 土壤的形成
土壤:陆地地表具有肥力并能生长植物的疏松表层。 是大气圈、水圈、岩石圈和生物圈的交界地带,是联系有
机界和无机界的中心环节。
形成:在风化作用和成土过程的综合作用下形成。 岩石风化形成矿物碎屑(土壤母质)→ 生物活动产生有机质 、腐殖质(成土过程) → 土壤
➢ 有机胶体:腐殖质类,少量的木质素、纤维素等。
350~900 m2/g
➢ 有机-无机复合胶体
土壤胶体通常带负电:
➢ 有机胶体由于腐殖质分子中羟基或羧基解离造成。 ➢ 无机胶体由于粘土矿物晶格中常发生 Si4+ 被 Al3+ 置换,Al3+ 被 Mg2+、Fe2+ 置换的现象,使得土壤微粒带负电,有吸附阳离 子的功能。
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土壤的基本环境机能:
▪ 培育植物

推土壤动是物植质物循生环长的支持体,有一定肥力,提供水、空气、养分。
既是植物生长的基体,也是人类、动物以及绝大多数微生物栖息、
▪ 保生土可存壤能存和是进水繁地入资衍表大源的元气场素和所 循 水环 系。的 ,重 也要可圈能层通,过由地岩球石化风学化循产环生回的归所土有壤物。质C、都N ▪ 防在较土会大长壤过止气(是快灾、吸大蒸害海附气发洋、和,中沉地它以 降 下 们相 、 水 通当 植 之 过快 物 间 径的 摄 的 流速 取 缓 形度 等 冲 成循 多 地 河环 种 区 流, 作 。 、但 用 土 湖在 ) 壤 泊土。中或壤储地中存下滞的水留大。时量水间降中相水的对不杂 ▪ 自质土水经壤土净土蓄流能壤水失力量过或大滤土,、壤可吸 荒以收 漠防及 化止微 ,洪还生水可物发以降生防解。风可土、得壤消较植音纯物净。可的以水防。止风雨侵蚀、
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▪ 土壤的氧化还原性质
土壤中有多种有机、无机物的氧化、还原过程。
土壤 E 与土壤通气状况的关系: ➢ 旱地通气好,游离氧占优势,E 较高,以氧化作用为主。 ➢ 水田通气差,游离氧很少,E 较低(甚至可以为负值),以还 原作用为主。
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▪ 土壤的自净作用
土壤有优越的自身更新能力-自净作用: ➢ 氧气氧化 ➢ 胶体吸附,配位 ➢ 微生物降解
当土壤胶体上吸附的 Na+、K+、Mg2+ (主要是 Na+ )等 离子的饱和度增加到一定程度时,会引起交换性阳离子的 水解作用,结果在土壤溶液中产生 NaOH,使土壤呈碱性。
土壤胶体|-xNa+ + yH2O → 土壤胶体|-(x-y)Na+、yH+ + yNaOH
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3、土壤的缓冲作用(Buffer Action of Soil )
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(2)土壤胶体的缓冲作用 (Buffer Action of Colloids of Soil) 土壤胶体中存在有各种代换性阳离子
①对酸的缓冲作用: 土壤胶体|-M+ + HCl → 土壤胶体|-H + + MCl
②对碱的缓冲作用: 土壤胶体|-H+ + MOH → 土壤胶体|-M+ + H2O
➢ 次生矿物:原生矿物经化学风化形成的新矿物。
简单盐类 (MCO3,MHCO3,MSO4,MCl2),易淋失,含量少。 水合氧化物 如水合氧化铁、铝及硅等。
次生硅铝酸盐 土壤矿物中最细小部分,一般称为次生粘土矿 物。包括高岭土、蒙脱石、伊利石等。均为层状结构。
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高岭土:[Al4Si4O10(OH)8] ,是风化程度极高的矿物。 层间间距小,难以容纳水分子或其它离子,因此膨胀性小,阳
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▪ 土壤环境背景值:指未受或少受人类影响的土壤环境本身 的化学元素组成及含量。
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目前已难以找到绝对不受人类活动影响的土壤,故现在 所得到的土壤环境背景值已不能完全反映土壤的原始化学组 成。
▪ 土壤环境容量:土壤环境单元所容许承纳的污染物质的最 大数量或负荷量。
可用于制定土壤环境标准,制定农田灌溉用水水质和水量标 准,制定污泥施用量标准。进行区域土壤污染物预测和土壤环 境质量评价以及污染物总量控制管理等方面。
(10~15%)
➢ 特异性:(土壤中特有的有机物) 腐殖质。由植物经微生物降解转化而成,不属于有机化学中现有的任 何一类。
(85~90%)
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土壤中腐殖质胶体通常胶粒直径 20~40 nm。比表面积达 800~1000 m3/g,主要带负电。 腐殖质具有重要的环境意义:
➢ 毛细作用或渗透作用保持水分。 ➢ 断热,保温。 ➢ 螯合,吸附金属离子和有机分子。
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土壤环境的质量
1995年制订和发布《土壤质量环境标准》— GB15618-1995
适用范围: 农田、蔬菜地、茶园、果园、牧场、林地、自然保护区等。
土壤质量分三级:
一级标准
I类土壤区,包括国家规定的自然保护区(原有背景重金属含量高的 除外)、集中生活饮用水源地、茶园、牧场和其他保护地区的土壤。土壤 质量应基本上保持自然背景水平。
离子代换量也低,极少发生同晶取代。透水性好但保肥能力低。
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蒙脱石:[Al4 Si8 O20(OH)4], 为伊利石的风化产物。
层间距大,可以容纳较多的水分子和离子,阳离子代换量极高,晶 格中的硅、铝原子易发生同晶取代;但它吸收的水分植物难以利用,不 利于植物的生长。
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伊利石: [(OH)4 K9(Al4 Fe4 Mg4 Mg6)(Si8-y Al9)O20],风化程度较低。
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▪ 土壤空气
土壤空气与大气的不同点: (1) 不连续性,存在于土粒间隙之间; (2) 湿度更高; (3) O2 少,CO2 多,有机质腐烂分解; (4) 有少量还原性气体(H2S、NH3、H2、CH4)。
大气
土壤
O2
21% (v/v) 15%
CO2
0.03%
几%
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1.3 土壤的性质
土壤的性质是多方面的,主要介绍与污染物迁移转化有关的一些 基本性质。
是由土壤胶体吸附的可代换性 H+、Al3+ 离子造成的。
|土壤胶体|-H+ + KCl → |土壤胶体|-K+ + HCl
|土壤胶体|-Al3+ + 3KCl →|土壤胶体|-3K+ + AlCl3
AlCl3 + 3H2O → Al(OH)3 + 3HCl
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活性酸度和潜性酸度的关系: 活性酸度与潜性酸度是存在于同一平衡体系的两种酸度,
▪ 土壤的物理性质
➢ 土壤颗粒大小反映 颗粒的表面活性。 ➢ 土壤的结构:土壤 颗粒的空间排列方式。 通常要求颗粒小,土粒 细,粘结力强。
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▪ 土壤的胶体性质
土壤胶体是土壤中具有胶体性质的微细颗粒。 ➢ 无机胶体:粘土矿物和各种水合氧化物。 表面积: 蒙脱石 > 伊利石 > 高岭土
600~800 m2/g 100~200 m2/g 7~30 m2/g
土壤缓冲性能是指土壤具有缓和其酸碱度发生激烈变 化的能力,它可以保持土壤反应的相对稳定,为植物生长 和土壤生物的活动创造比较稳定的生活环境,所以土壤的 缓冲性能是土壤的重要性质之一。 (1)土壤溶液的缓冲作用
土壤溶液中含有碳酸、硅酸、磷酸、腐殖酸和其它有 机酸及其盐类,构成很好的缓冲体系。
如:碳酸及其钠盐的缓冲作用
①电荷数:离子电荷数越高,阳离子交换能力越强。 ②离子半径及水化程度:同价离子中,离子半径越大,水化离子半径就 越小,因而具有较强的交换能力。 ③土壤环境条件
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不同土壤的阳离子交换量不同:
(1)不同种类的胶体的阳离子交换量顺序: 有机胶体 > 蒙脱石 > 水化云母 > 高岭土 > 水合氧化铁、铝 (2)土壤质地越细,阳离子交换量越高; (3)土壤胶体中 SiO2/R2O3 比值越大,阳离子交换量越高; (4)pH 值下降,阳离子交换量降低。
层间距大,与蒙脱石类似。膨胀性较小,富含钾(K2O),具有较高 的阳离子代换量,晶格中的硅、铝原子可发生同晶取代,而由 K+ 补偿电 荷,但不显著。
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▪ 土壤有机质
土壤有机质主要来自于植物、微生物、动物的死亡残体,经 分解转化而成。是土壤形成的主要标志,是土壤肥力的表现。
➢ 非特异性: 糖类、蛋白质、脂类、碳水化合物等。
➢ 重金属离子与土壤腐殖质形成螯合物的稳定性顺序: Pb2+ > Cu2+ > Ni2+ > Zn2+ > Cd2+ > Fe2+ > Mn2+ > Hg2+
➢ 土壤中常见的无机配体有 Cl-、SO42-、HCO3-、OH- 等。 它们与金属离子生成各种配合物,如Cu(OH)+、Cu(OH)2、 CuCl+、CuCl3- 等。
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