厦门大学826物理化学2015年真题+答案

厦门大学2015年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题

科目代码：826

科目名称：物理化学

招生专业：化学化工学院、材料学院、能源研究院各专业

考生须知：1.答题必须使用黑（蓝）色墨水（圆珠）笔：不得直接在试题（草稿）纸上作答；凡未按规定作答均不予评阅、判分；责任考生自负。

一、选择题

1-1

【考点解析】胶体模块知识点，电泳的知识点结合生活的考察。将橡胶点制度在金属上属于电泳的现象。必须了解四个选项内容的定义以及知识点。

【参考答案】B

1-2

【考点解析】胶体模块知识点,盐析的知识点要掌握。

【参考答案】D

1-3

(1) 冬季建筑施工中，为了保证施工质量，常在浇注混凝土时加入少量盐类，其主要作用是？( )

(A) 增加混凝土的强度(B) 防止建筑物被腐蚀

(C) 降低混凝土的固化温度(D) 吸收混凝土中的水份

(2) 为达到上述目的，选用下列几种盐中的哪一种比较理想？( )

(A) NaCl (B) NH4Cl

(C) CaCl2(D) KCl

【考点解析】相平衡模块知识点结合生活实际进行灵活考察。

【参考答案】（1）C （2）C

1-4

在300 K时，液体A和B部分互溶形成α和β两个平衡相,在α相,A的摩尔分数为0.85,纯A的饱和蒸气压是22 kPa,在β相中B的摩尔分数为0.89,将两层液相视为稀溶液,则A的亨利常数为：( )

(A) 25.88 kPa (B) 200 kPa

(C) 170 kPa (D) 721.2 kPa

【考点解析】考察亨利定律公式的应用。

对α相:溶剂A服从拉乌尔定律

p A(α)= p*A x A= 22 kPa×0.85= 18.7 kPa

对β相：p A(β)= p A(α), 因为溶液上方A物质只有一个蒸气压

k A,x(β)= p A(β)/x A= 18.7 kPa/0.11= 170 kPa

【参考答案】C

1-5

【考点解析】统计热力学的考察，每年都会考察选择题。

【参考答案】B. 理由如下：

1-6

【考点解析】统计热力学基本知识点的考察。

【参考答案】B.

二、计算题

2.

【考点解析】化学热力学，化学平衡，催化剂等知识点的考察。每年第一题都会是题目很长，计算量很大且分值很大的题目，对此类题目必须多加练习和掌握。

【补充一题】1.设变换后N2（g)及其他气体的组成不变，CO的含量降低至0.05,请计算变换后H2O（g),CO2(g),H2(g)的组成。

（上面的1,2两个问题即为真题的2,3问）

【解答思路】

(第一道题解答方法相似的题目，用例题1的方法只需替换下数据即可求出变换后的组成) 例题1：

（2）在

700K 时催化剂的主要成分是Fe 2O 3。

（3）通过计算得知温度高于500K 时催化剂将失去活性。

措施：①温度不要高于失去催化活性的值；②控制氢气和一氧化碳的含量等。

3.2Ag(s)

+

12O 2(g) = Ag 2O(s) 反应的 Δr G m

$(T )=[-32384-17.32(T /K)lg(T /K)+116.48(T /K)] J·mol -1。

(1) 试写出该反应的Δr S m $(T ),Δr H m $

与温度T 的关系式；

(2) 目前生产上用电解银作催化剂,在600℃, p ∃下将甲醇催化氧化成甲醛,试说明在生产过程中Ag 是否会变成Ag 2O 。

【考点解析】化学平衡知识点的考察，关键在于转化Δr G m $ 的公式，以及掌握

Δr S m $

(T ),Δr H m $的公式。

【参考答案】

[答] (1) Δr S m $(T ) = - [∂Δr G m $

(T )/∂T ]p = [17.32lg(T /K) - 108.96] J·K -1·mol -1 (4分) Δr H m $

(T ) = Δr G m $(T ) + T Δr S m $

= [ -32384 - 7.52(T /K) ] J·mol -1 (3分) (2) Δr G m $(873.15 K) = 24.84 kJ·mol -1 > 0 (2分) 故 Ag 不会变成 Ag 2O 。 (1分)

4.已知苯乙烯的正常沸点为 418 K ，摩尔蒸发焓为

Δvap H m = 40.31 kJ·mol -1

(1) 若采用减压蒸馏精制苯乙烯，当蒸馏温度控制为 323 K 时蒸馏设备压力为多少？ (2) 在 418 K ，使饱和苯乙烯蒸气绝热可逆膨胀，温度降低，问苯乙烯蒸气是否会凝结？假设蒸气可视为理想气体，且 C p ,m = 215 J·K -1·mol -1（须说明理由）

【考点解析】化学热力学第二定律知识点的考察。 【参考答案】

5.证明：只做体积功的一定量物质单相体系的 d S = (C p /T )d T - (∂V /∂T )p d p 【考点解析】化学热力学第二定律知识点的考察。数量掌握四大基本公式。 【参考答案】

6.292.2K 时，丁酸水溶液的表面张力可以表示为0In(1+)a bc γγ=-，其中0γ为纯水的表面

张力，a ，b 为常数：

（1）试求该溶液中丁酸的表面超量Γ与浓度c 的关系。

（2）若已知2131=1.3110 N m ,=19.62 dm mol a b ---⨯⋅⋅，试计算3=0.200 mol dm c -⋅时的Γ。 （3）试计算当浓度达到bc 1时的Γ。设此时表面层上丁酸成单分子层吸，试计算在液面上丁酸分子的截面积为若干？

（4）已知()3=0.80g cm ρ-⋅丁酸，求丁酸的分子近似长度。

（5）已知平均键长l 分别为()C O 0.14nm l -=，()C H 0.10nm l -=，()C C 0.15nm l -=，

()O H 0.10nm l -=，所有键角近似为1090，计算丁酸长度，并与（4）中结果比较。

【考点解析】表面张力知识点的考察，记住表面超量，截面积的求算公式，并且灵活应用这些知识点。 【参考答案】