钙锌复合热稳定剂的开发和应用

胡小红等 ： 钙锌复合热稳定剂的开发和应用
发 展 动 态
高 路垠 等 ［发 明 了一种 液体 稀 土钙 锌稳 定 剂 的制 备方 法 ， 得产 品 为稀 土 钙锌 稳 定剂 与 有效 协 ２ ］ 制 同物 质 的复 合 物 ， 品质 量 高 ， 毒环 保 ， 优 异 的透 明性 、 产 无 有 润滑 性 能 、 热稳 定 性 和抗 氧 化性 ， 加工 性
透 明高 耐 热液 态 钙锌 热 稳定 剂 ， 品具 有 良好 的热 稳 定 性 ， 克服 了以往 稳 定剂 透 明性 和润 滑性 不 产 且 能 同时 兼顾 的缺 陷 。
２ ２ 固体 钙 锌热 稳 定剂 ．
固体钙 锌热 稳定 剂不 含 有毒重 金 属 ， 毒 ， 无 环保 ， 制 初期 着 色性 效果 优 良 ， 抑 长期 稳定 效 能 良好 ，
用 于 塑料 型材 的钙 锌 复合 稳 定 剂 ， 现有 技 术相 比 ， 续 生产 运 行 周期 长 。严 海 彪 ［将 改 性镁 铝 水 与 连 １
滑石 、 机 酸 钙 、 机 酸锌 、 机酯 、 蜡 复合 制 得 一种 聚氯 乙烯用 无 毒 钙 锌 复合 稳 定 剂 ， 有 有 有 石 能满 足 硬 质 Ｐ Ｃ加 工要 求 ， Ｖ 符合 Ｅ ７ 、 Ｏ Ｓ环保 指 令要 求 ， Ｎ １Ｒ Ｈ 主要 特 点在 于 以镁 盐 、 盐 为基 本 原料 ， 体 系 铝 在 中添加 表 面 活性 剂 。 用模 板 共 沉 淀法 合 成一 种 改性 镁 铝 水 滑 石 。王 明等 ｎ 发 明 了一 种 Ｐ Ｃ用 钙 采 ｓ ｖ 锌复 合稳 定 剂 ， 主要 优 势 为制 备方 法 简便 ， 料价 廉 易得 ， 率 高 ， 境 友好 。 原 产 环 张万 桥等 ［ 明了一种 环保 型 埋 地式 电力 电 缆塑 料保 护 管 的原 料配方 ， 发 利用 钙锌 复合 稳 定剂 生 产 的产 品不 含 有危 害 生 活饮 用 水 卫生 安 全 的重 金 属 。 电力 电缆 塑料 保 护管 的耐热 、 高 压性 能 得 且 耐 到改 善 。单永 东等 口］ 以疏松 型聚氯 乙烯 、 苯 四酸 四辛 酯 、 酯增 塑剂 、 锌稳 定 剂 为主 要原 料制 备 均 聚 钙 了一 种 电线 电缆 用 耐 高温 环保 聚氯 乙烯 材 料 。 符合 Ｕ １ ８ Ｌ ５ １中对 １ ５ｏ ２ Ｃ长期 使 用 温 度 的耐 温要 求 。
能好 ， 析 出 ， 不 且生 产 工艺 简 单 环 保 ， 原料 易得 ， 源 消耗 少 ， 别适 用 于食 品 、 能 特 医药 等 的透 明包装 材
料 。傅 俊 红 等 利 用 高效 螯 合 技术 生 产 了一 种 环 保 液体 钙 锌 复 合稳 定 剂 ， 产 工 艺具 有 效 率更 高 、 生 更 环保 、 节 能 等 特 点 ， 品具 有 质量 更 稳 定 等 优 势 。 杭 州 三 叶 助 剂 有 限 公 司 ｌ开 发 了 一 种 用 于 更 产 ４ Ｐ Ｃ管 材 和 管件 液 体 复 合稳 定 剂 ， 得 稳 定 剂 借 助 了适 宜 量 的金 属 稳 定 剂 和协 同稳 定 剂 的配 合 作 Ｖ 所 用 ， 方 合 理 ， 法 简便 ， 保持 Ｐ Ｃ制 品 良好 的热 稳 定 性 能 、 明性 ， 合 环 保 要 求 ， 有 性 能 优 配 方 能 Ｖ 透 符 具 良 、 产 成本 低 等特 点 ， 于 推 广应 用 。浙 江 传 化华 洋 化 工 有 限公 司㈣利 用 三 元 复合 酸 制 备一 种 高 生 宜
毒 Ｐ Ｃ制 品 的生 产制 造 ， 括食 品包 装 材 料 、 童 玩具 、 Ｖ 包 儿 医用 制 品等 。 目前 ， 国内外 研 究机 构 都 开 始
投 入 大量 经 费对 钙 锌 复合 热 稳 定剂 展 开研 究 。 有 代 表性 的产 品有 德 国 熊牌 ９ ７ 、 具 ４ ９ 深圳 志 海 ６ ０ 、 ８０ 杭州三叶 Ｋ Ｆ Ｒ Ｇ — ６等 。
皂 进 行合 理 复 配 ， 辅 以其 他 助 剂 ， 再 获得 一 种 粉体 复 合 钙锌 稳 定 剂 ， 以有效 地 解 决 现有 的 Ｐ Ｃ钙 可 Ｖ
锌稳 定剂 存 在 相容 性 差 和初 期 着 色性 不 好 的 问题 。芜 湖 海 螺型 材 科技 股 份有 限公 司 ［］ 发 了一 种 １开
色 Ｐ Ｃ制 品 。 浙 江传 化 华 洋 化工 有 限公 司 ［发 明 了一 种 钙 锌 复合 热 稳 定 剂 ， Ｖ 主要 特 征 为 熔 融状 态
下进 行复 配 ． 钙 锌 热稳 定 剂 、 滑剂 和 辅 助稳 定剂 等 之 间 的协 同效 应 得 到最 大 限度 的发挥 。富 宝 使 润
２１年 第 １ ０２ 期
甘 肃 石 油 和 化 工
２１ 年 ３月 ０２
钙Leabharlann Baidu复合热稳定剂 的开发和应用
胡 小红 赵 丹 沈 海 军 ， ，
（． １武汉工 业学院 工 商学院 ，湖北 武 汉 ４０ ６ ； ． ３ ０ ５ ２湖北鑫 隆 塑业有 限公 司 ，湖北 石首 ４４ ０ ） ３４ ０
２钙 锌 复 合 热 稳 定 剂
随 着环 保 意识 的增 强 和各 种法 规 的不 断完 善 ， 盐稳 定 剂 的应 用 逐 步受 到 限制 ， 业对 环 保 型 铅 企
Ｐ Ｃ热 稳 定剂 的 开发 表现 出 了强 烈 的兴 趣 。随着技 术 不 断进 步和 “ 包化 ” Ｖ 一 热稳 定剂 的发展 ， 锌 热 钙
Ｐ Ｃ制 品的使 用 观 点 来 看 ， 必 须 考虑 热 稳 定 剂 的透 明性 能 、 出性 能 、 学 性 能 、 Ｖ 还 析 力 电绝 缘 性 能 、 耐 硫化 性 能 、 生 性能 等 。客 观 地 分析 目前 国 内 的热稳 定 剂格 局 ， 卫 如果 将 铅 、 类产 品排 除在 外 ， 镉 则环 保 型产 品 已形 成 了 以有机 锡 （ 复配 产 品 ） 钙锌 （ 是 复配 产 品 ） 含 、 就 和其 他类 等 为 主 的三大 体 系 ｎ。 ］ 钙 锌 复 合 热稳 定 剂 是 以 钙 、 化合 物 为基 础 组分 ， 观 形态 为 粉 状 、 状 、 状 、 状 或液 体 的 锌 外 粒 片 糊
摘要 ： 主要 介 绍 了近 年 来制备 钙 锌 复合 热 稳 定 剂的 一 些新 方 法 、 用拓 展 和发 展 趋 势 。 应 关键 词 ： 钙锌 复合 热稳定 剂 ； 制备 方法 ； 用拓展 ； 应 发展 趋 势
１ 概 述
聚 氯 乙烯 （ Ｖ 是 产 销 量 仅 略低 于 聚 乙烯 （ Ｅ） Ｐ Ｃ） Ｐ 的第 二 大 宗 通 用 塑 料 ，ＶＣ工 业 随着 热 稳 定 剂 Ｐ 和其 他助 剂 的发展 而 日益 发达 ， 其 当热稳 定 剂行 业 通 过努 力 以各 种低 毒 、 害 的品种 逐 渐替 代 铅 、 尤 无
稳 定 剂 的组 成 除 钙皂 、 皂 组 分外 ， 包 含 一定 量 的 辅助 热 稳定 剂 、 滑 剂 等 。其 中 ， 助 热稳 定 剂 锌 还 润 辅 包 括 多元 醇 、 磷 酸酯 、 氧化合 物 、 阻酚 抗 氧剂 等 ， 滑剂 包括 烃 类化 合 物 、 肪 酸 、 肪酸 酯 、 亚 环 受 润 脂 脂 脂
具有 润 滑加 工性 好 、 不发 生硫 化交 叉 污染 和加 工 过程 中不 产 生难 闻气 味 等优 点 。 固体 钙 锌热 稳定 剂 的不 足 之 处 主要 在 于透 明性还 难 以与液 体 热稳 定 剂 媲美 ， 不便 于 自动 计 量 ， 粉状 产 品 可 能还存 在 粉 尘 污染 问题 等 。由于钙 锌稳 定剂 体 系与铅 盐稳 定 剂体 系 的配方 、 滑机 理及加 工 工艺相 似 ， 润 钙锌 热稳 定 剂 已可作 为铅 盐热 稳定 剂 的替代 品用于 电线 电缆 、 材 、 件 、 管 管 型材 、 板材 和人 造革 等 的生产 制造 。
易 国斌 等 ［将 多元 醇 复合 物 与硬 脂 酸 钙 、 脂 酸锌 以及 硬脂 酸 按 一 定 配 比混 合 、 融 、 合 、 ６ 硬 熔 捏 沉
化 、 却、 碎、 冷 粉 过筛 得 到 钙锌 复 合 热稳 定 剂 ， 善 了传 统钙 锌 复 合热 稳定 剂 的后期 热 稳定 性 。陈伟 改 瑜 等 以高 级 脂肪 酸 、 锌氧 化物 或 氢 氧化 物为 原料 ， 用 复合 催 化剂 ， 步熔 融法 直 接 合成 脂 肪酸 钙 利 一 钙 、 肪酸锌 ， 脂 再进 一 步 与水 滑 石 、 一 酮 等 复配 得 到无 毒 钙锌 复 合 热稳 定 剂 ， 备 利 用率 高 ， 产 口二 设 生 周 期 短 。 有 明显 的 技术 和 经济 优 势 。金 春 花 等 ［利 用纳 米 级 的有 机 辅 助 热稳 定 剂 ， 有 螯 合功 能 具 ｓ 带 的有 机 物 与 钙锌 离 子 反 应形 成 钙 锌 复 合有 机 物 ， 品通 用 性 强 ， 塑化 速 度 快 、 面 光 洁 、 迁 移 、 产 有 表 不 耐 老 化 、 易 变色 等 优点 ， 不 改善 了用 于硬 质 Ｐ Ｃ制 品时 出现 初 期 着 色而 变 红 的现 象 ， 用 于 各种 白 Ｖ 适
镉 有 害 品种 后 ， 得 Ｐ Ｃ塑料 制 品更 加被 人 们所 接 受 。 稳 定剂 是 Ｐ Ｃ加 工所 必 不 可少 的添 加 剂 ， 使 Ｖ 热 Ｖ 也是 应 用 技术 最 为 复杂 的塑 料助 剂 之 一 。热 稳定 剂 最基 本 的性 能是 热 稳定 、 加工 和 耐候 性 能 ， 从 若
收 稿 日期 ：０ １ ０ — ４通 讯 联 系人 ： 海 军 。 ２ １－ ９ １／ 沈 作 者 简 介 ： 小 红 （９ ８ ）女 ， 胡 １７ 一 ， 湖北 荆 州 人 ， 中教 一 级 ， 主要 从 事 教 学 与管 理 工 作 。
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２１ ０２年第 １ 期
定 的配方 。
玉 ［］ 明 了一 种应 用 于 Ｐ Ｃ树脂 的 纳米 稀 土钙 锌 镁 铝复 合 热稳 定 剂 ， 够使 Ｐ Ｃ塑料 制 品 的使 用 １发 ０ Ｖ 能 Ｖ 性 能 得 到进 一步 的 提高 。沈健 等 ［］ 用 高效 螯 合技 术制 备 了一 种环 保 型钙 锌 复合 稳定 剂 ， 品克 服 １ １ 利 产 了钙 锌 复 合热 稳 定剂 普 遍 存在 的 缺 点 ： 生产 的 Ｐ Ｃ制 品在 存放 一 段 时 间 后 （ １ 月 ） 易变 红 和 Ｖ 如 个 容 钙锌 热稳 定 剂 吸水 量 大造成 Ｐ Ｃ制 品 电阻率 下 降 。陶宇 等 ［ 将 聚 脂肪 酸树 脂 钙锌 与环 氧 脂肪 酸 钙 Ｖ １ ２
复合 热 稳 定 剂 ， 目前 国 内外 公 认 的无 毒 、 保 热稳 定 体 系 。钙 锌 热稳 定 剂适 用 于 包 括挤 出 、 延 、 是 环 压
注 塑 、 塑和增 塑溶胶 在 内的各 种加 工 工艺 。近年来 ， 于辅助 热 稳定 剂 的开 发 和应 用技 术 的提 高 ， 吹 由 钙 锌 热稳 定 剂 已取 得 了前 所 未 有 的发 展 。 技术 要 求 较 高场 合 的应 用 越 来越 广 泛 ， 应用 于各 种 无 在 可
肪 醇 和脂 肪 酰胺 等 …。钙锌 复合 热 稳定 剂 具有 价格 低 廉 、 润滑 性 良好 等优 点 ， 着极 广 的发 展 前 景 。 有 ２ １ 液体 钙锌 热 稳定 剂 ．
液体 钙 锌 热 稳定 剂无 毒 、 环保 ， 具 有 价格 低 廉 、 味 淡薄 等 优点 ， 要用 于 食 品包 装 、 具 、 且 气 主 玩 医 用 手套 和输 血管 等 领域 。液体 钙锌 热 稳定 剂 的生 产工 艺 主要 有 两种 ： 一种 工 艺是 先 分别 合 成钙 皂 第 和 锌 皂 中间体 ， 后 按 照一 定 的配 方 加入 溶 剂 、 然 有机 辅 助 热 稳定 剂 等 复 合 组 分 ， 种工 艺 的特 点 是 此 灵 活 性 较 强 ， 于 随 时 调 整配 方 ； 便 第二 种 工 艺 是 在溶 剂 存 在 下 ， 氧 化 锌 和 氢 氧化 钙 与有 机 酸 一 起 用 反应 ． 后再 加 入 一 定 量 的有 机 辅 助 热稳 定 剂 等 ， 种 工 艺 的特点 是 产 品一 次 合 成 ， 用 于相 对 固 然 这 适