第三章 固体界面性质

、表面不均匀，镜下观察表面

在恒温恒压下，固体产生新的表面时，环境所作的可逆功，称为～。

(2-1)

4·H2O

低压下，呈直线；高压下，呈曲线。

有球全部为汞充满为止，就可以获得在各个压力下的样品对氮的吸附量。

2、动态法

点时，吸附质有凝聚现象发生。

低压，形成单分子层吸附；随P↗，产生多分子

低压，形成多分子层吸附；随P↗，产生多分子根据上述分类，可以从吸附等温线的形状大致了解吸附剂与吸附质之间的关系，

用量热法测定的吸附总热。

等量吸附热(Q a):

中可得：

关系图（右下图），得一直线，

式得：K= –Q a/R = –4.32x103

X8.314 = 35.9 kJ/mol

可见，开始阶段吸附热最高，随着

式中：-吸附速率常数；-脱附速率常数

-单位时间内碰撞在单位表面上的分子数

从分子热运动推导得：

-气体分子质量; -常数（1.38x10-23 将z代入2-15式，化简即得：（2-16）

式中：

于是（2-19分布原理，脱附速率常数可用下式表示：

（比例常数；q -吸附热b的定义式得：

（

的函数。通常吸附是放热反应，∴

所示。

bP«1

（

P作图可得到一条直线，说明吸附符合

可从直线的斜率k 和截距

N A= 6.02X1023（个分子

3、吸附分子表面密度(D)的计算

计算公式：

（个/m2）式中：M-吸附气体的分子量。

呈指数递进关系，没有饱和吸附值。

从图2-14曲线中可见，温度越低，吸附量越大。

k值（截距）随温度升高而减小，1/n 值（斜率）则相反。

P/V 483.7 692.7 824.6 991.9 1078.8 1221.0 1422.6 1409.5 1539.5 1653.9 P 1185 4925 10142 18847 27725 40782 50645 62158 83747 100557

1.490

4.92

5.00

吸附平衡时，被占据和未被占据的面积不变，各高度分子层覆盖的面积不

吸附等温式，并通过直线的斜率和截距计算出常数上式适用的相对压力范围：X=0. 05~ 0. 35；

时，

型曲线；此时，以多层吸附或物理吸附为主；

：没有考虑到固体表面的不均匀性和分子之间的相互作用，

孔到大孔逐渐吸附，因而有不同的吸附层数。

三常数公式的正确性。

1 .

一、吸附位能图

由于所产生的化学吸附键的类型和强度不同，所需吸附活化能（

亚甲基兰的分子截面积：

m，

--

∴

（3）

、复合吸附等温线

：

令：Δx=x°－x（表示吸附前后液相

B

条复合吸附等温线（见

上式表明：依溶液组分计算的吸附量，故称之为表面过剩量（也称之谓表观吸附量）

综合作用的结果。