陶瓷色釉料与装饰导论

1.不同历史时期陶瓷色料的发展特点：商周时期出现原始陶瓷;秦汉时期出现彩陶、砖、瓦；南北朝的白瓷；隋唐时期出现青瓷，白瓷进入成熟阶段，中国从唐代进入真正的瓷器时代；宋代时期五大名窑官、哥、汝、定、钧；元朝的青花瓷在白瓷上用钴料画成图案烧制而成，釉里红；明清时期的彩瓷。

2.着色剂：使陶瓷色料，颜料，彩料呈现颜色的物质统称陶瓷色剂或着色剂。是制备陶瓷色料、颜料和彩料的基础原料载色母体：是构成陶瓷色料的结构骨架，保证色料的稳定性和其他性质。

3.哪些物质可作为着色剂或载色母体：着色剂：大多属于过渡元素，还有少数稀土元素和三个主族元素：砷（As）、锑（Sb）、硒（Se）载色母体：通常为无色氧化物，盐类，较纯的天然矿物或固溶体。

4.陶瓷色料的命名：（1）以“呈色”命名（2）“呈色”前冠以着色元素命名（3）“呈色”前冠以着色元素命名和主要载色母体命名（4）“呈色”前冠以着色元素命名和主要载色母体命名和矿物名称命名

5.陶瓷色料按组成分类：（1）氧化物型：刚玉型、氧化锆型、方镁石型（2）复合氧化物型：尖晶石型、烧绿石型（3）硅酸盐型：锆英石型、橄榄石型、硅铍石型、红柱石型（4）硼酸盐（5）磷酸盐（6）镉酸盐

6.陶瓷色料按颜色分类：黑色、灰色、黄色、棕色、绿色、蓝色、红色

7.传统色料与新型色料的

区别：（1）最古老的色料如

锑黄，在铅釉中加入锑的氧

化物或硫化物，会呈现出深

黄色。（2）二战后新型色料

被开发出来，是通过过渡元

素的化合物来着色的（3）

维多利亚绿在含ZnO的釉中

会分解，但新型绿色色料使

用的条件宽松而且相互间

可以调和（4）传统的黄色

色料只有锑黄，该色料只能

用在铅含量高的低温釉中，

而多种新型黄色色料可在

高温下使用，并可用来混合

8.氧化铬在色料中的作用：

（1）氧化铬在陶瓷色料的

组成上占极其重要的位置，

Cr3+是阳离子中6配位选择

性最强的离子（2）铬是陶

瓷色料中最主要的成分之

一，铬固溶形成的色料占陶

瓷色料总数的一半以上（3）

Cr3+是硅酸盐玻璃中最难

溶入的阳离子

氧化锌在色料中的作用:(1)

在棕色绿色蓝色桃红色的

尖晶石型色料中，氧化锌是

不可缺少的成分（2）氧化

锌对维多利亚绿铬锡红等

色料的呈色起副作用而不

能和它们一起用在釉中

9.色料和阳离子的配位：

Zn2+在所有的阳离子中，4

配位选择性最强，而Cr3+

则在所有的阳离子中6配位

选择性最强，根据阳离子的

配位选择性顺序规律，最易

形成的尖晶石是锌铬尖晶

石，因而它也是所有尖晶石

型中最稳定的，含Cr2O3的

一些色料不适合用在含ZnO

的釉中。

10.维多利亚绿和石灰-锌

釉：若将维多利亚绿

（Ca-Cr-Si）色料用在石灰

-锌釉中，会导致鲜明的黄

绿色消失，变为暗淡的灰绿

色

7.各种颜色的获得与所用

色料的说明：（1）黑色黑

色色料中除(Cr,Fe)O3外均

为尖晶石系色料，Mn有益于

黑色的呈色,CoO是鲜明的

红色不可缺少的成分。黑色

尖晶石类色料的共同点是

他们的组成中均不含ZnO(2)

棕色ZnO是尖晶石型棕色

色料的主要成分之一（3）

蓝色将以CoO·Al2O3尖晶

石作为主晶相的色料称为

钴蓝，对含ZnO的这类色料

则专名为海碧，Zr-Si-V(锆

钒蓝)是蓝色的主流，它与

钴系蓝相比呈色偏绿（4）

锑锡灰是在SnO2中固溶了

锑，故呈现灰色。

8.颜色的表示方法：孟赛尔

表色系统和国际照明委员

会表色系统

9.颜色在坐标中的位置：

P69页色度图

第三章锆基色料专论

8.锆基三基色:红、黄、蓝

9.色料广泛应用的两个基

本条件：一是呈色的稳定性

要好，二是呈色能力要强

10.（56页）锆钒蓝的化学

组成：ZrO2 质量百分比

35%～80% SiO2 10%～55%

V203 3%～17% 该色料基本

上由锆硅和钒的氧化物组

成，其呈色为蓝绿(2)形成

条件和机理：该色料的主要

矿物组成为锆英石，呈色离

子V5+进入ZrSiO4的晶格

中，该色料的基本合成反应

方程式为：

ZrO2+SiO2→ZrSiO4 在有矿化剂存在的条件下该反应的温度范围为850～1100在没有矿化剂的条件下也能形成色料，反应的温度明显提高，使用优良的矿化剂可开发呈色能力强的蓝色色料，碱金属的氟化物最好，硫的含氧酸盐及一些有机矿化剂效果较好。

11.钒锆黄色料（ZrO2-V2O5）的组成及形成：（1）钒锆黄色料是以斜锆石为基体的色料（2）色料中V2O5的最佳含量为5%，最佳合成温度是1250℃，合成温度越高颜色越深

12.钒锆黄色料的制备和研究：（1）钒锆黄色料的形成机理没有取得定论，采用溶胶凝胶法（CG)和聚合凝胶法（PG）制备钒锆黄色料，并与用传统的固相粉体烧结法（CE）制得的色料进行对比（2）研究结论：①溶胶试样中V2O5的存在，导致四方相ZrO2出现的温度升高，造成四方相转变为单斜相的相变范围变窄②当ZrO2相变完成后，ZrV2O7开始生成，但在由聚合凝胶法制备的含V2O5很低的试样中，不含ZrV2O7晶相③用溶胶凝胶法和聚合凝胶法制得的试样比用传统固相粉体烧结法制得的试样颜色要黄，在清洗液中钒离子浓度很低，钒的表面分布密度也很低，表明这种色料是以包裹体形式存在的13.锆铁红色料难合成的原因：将含氧化铁的原料粉和矿化剂混合在惰性标记物

质的两边，加热反应后锆铁

红只在ZrO2一边的界面上

形成，这表明SiF4挥发了，

但铁却没有挥发，这说明铁

是难以扩散移动的，为使锆

铁红色料得以形成，氧化铁

必须在ZrSiO4形成之前就

存在于反应点

14.改善锆铁红制备难度的

研究：（1）锆铁红色料配方

试样的制备方法有预球磨

和预烧（2）改善氧化铁和

ZrO2的反应活性是核心（3）

以适当的温度预烧ZrO2和

氧化铁；采用干法对ZrO2

和氧化铁进行预磨处理；选

择活性较高的氧化铁

15.对锆铁红色料研究得到

的结论：(1)DTA表明锆铁红

配合料在300 ℃、

410 ℃、570 ℃、700 ℃

处发生了反应，采取在

570 ℃处预烧ZrO2和氧化

铁然后再配入SiO2和矿化

剂的方法可得到改良的锆

铁红色料。

(2)通过在配制色料前将氧

化铁和ZrO2干法预球磨混

合的工艺也可得到改良的

锆铁红色料。而将所有原料

预混合球磨的方法得不到

上述作用。(3)用黄色氧化

铁比用红色氧化铁制得的

锆铁红色料红色度值高。氧

化铁的粒径越细合成色料

的红度值越高。

16.ZrSiO4∕Cd(S,Se)包裹

色料的形成：控制Cd(S,Se)

微晶的成核，使晶核数目多

且生长速度慢，使ZrSiO4

微晶的生长速度快时，可得

到包裹率高、呈色强度高、

呈色鲜艳的包裹色料

17.ZrSiO4∕Cd(S,Se)包裹

色料的性质：（1）呈色性基

本组成之一Cd(Sx,Se1-x)

根据X值的不同，呈色由大

红、橙、黄过渡，Se取代S

的百分率在Se为19.5%时

为橘黄色，硫化镉：硒化镉

=1.7：1-1.3时为红色（2）

高温稳定性（3）化学稳定

性

18.ZrSiO4-Cd(Sx,Se1-x)

包裹型色料生产方法：（1）

干法在干法生产时均匀混

合各组分后进行煅烧①在

450℃~650℃下加热CdS和

Se粉混合物②在500℃下加

热CdO、S和Se粉③将

CdCO3、S和Se粉在450℃

~650℃下加热（2）湿法通

常采用碱性硫硒化物和镉

盐通过共沉淀法制备

Cd(Sx,Se1-x)

19.对ZrSiO4形成过程的探

讨：ZrSiO4是由SiO2和

ZrO2在矿化剂的作用下形

成的，用LiF作矿化剂时

3SiO2+4LiF→SiF4↑

+2LiSiO3 .Si以固相扩散

SiF4以气体形式移动并分

解SiF4→Si4++e-+2F2↑

Si4++4e-+ZrO2+O2→

ZrSiO4 SiF4和O2通过生

成物的孔隙在 ZrO2表面继

续反应

20.ZrSiO4-Cd(Sx,Se1-x)

包裹型色料的形成过程：

（1）初始阶段包括ZrSiO4

的形成、液相出现和

Cd(Sx,Se1-x)的形成。

ZrSiO4由ZrO2、SiO2和矿

化剂反应获得，该阶段形成

少量晶体，同时六方

Cd(Sx,Se1-x)微晶形成

（2）主要形成阶段在该阶