7电化学分析法详解
7-电分析化学
电动势 电导 电流 电量
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第一章
电分析化学的发展方向
电分析化学的发展历史
2
电解、库仑 分析
电位分析
电化学分析 的发展方向
交叉学科
电导分析
极谱、伏安 分析
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第一章
电分析化学的发展历史
3
2. 电位分析（Potentiometry） 电位分析是一种经典的电分析方法，同时也是一 种不断发展中的电分析技术。 电位分析法是基于测量侵入被测液中电极的电位 或电位的变化与溶液中相应离子的活度之间的关系来 进行定量分析的一种电化学分析方法。
23
2. 电位分析 — 电位滴定法（Potentiometric Titrations) 1893年 R.Bchrend 用汞作指示电极，硝酸汞滴定卤素 离子，发表了第一篇关于电位滴定的论文，第一次画出 了电位滴定曲线(见图3). 这为以后用银电极作卤素离子和 氰离子、硫离子的沉淀或络合滴定奠定了基础 。
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第一章
电分析化学的发展历史
17
电位分析－离子选择性电极（Ion Selective Electrode, ISE) 酶电极
酶电极也一种基于界面化学 反应的敏化电极。酶在界面反应 中起催化作用，而催化反应的产 物是一种能引起离子选择性电极 产生响应的物质。从而产生膜电 位。
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第一章
电分析化学的发展历史
15
电位分析－离子选择性电极（Ion Selective Electrode, ISE) 钙离子选择性电极
钙离子选择电极属于液膜类 型的电极。其膜电位产生的机理 是：有机相中的离子交换剂与水 相中的待测离子发生离子交换反 应，从而改变了两相界面的电荷 分布，产生膜电位。
电化学分析方法简介
电化学分析方法简介化学分析方法是现代化学研究的重要组成部分，其中电化学分析是一种重要的方法之一。
本文旨在简要介绍电化学分析的基本原理、分类和应用。
一、基本原理电化学分析是利用电化学反应的性质对样品进行分析的一种方法。
电化学反应是指化学反应中涉及到电子的转移，包括氧化还原反应、离子迁移反应等。
对于这些反应，可以通过测量其产生的电流或电势来推断反应体系中的各种化学成分。
电化学分析中主要利用电位和电流等性质进行测量和分析，因此需要具备一定的电化学基础知识。
二、分类电化学分析可以分为电位法、电流法、阻抗法等几种不同的方法。
这些方法的本质是不同的，具体适用范围也有所不同。
1. 电位法电位法是通过测量反应体系在电极表面所产生的电势差来推断反应体系中产生的化学反应。
这种方法通常用于测定氧化还原电位、 pH 等参数。
2. 电流法电流法是通过测量反应体系中的电流来推断反应效应。
这种方法可以用于测量未知的化合物浓度、离子迁移率等参数。
3. 阻抗法阻抗法主要是利用反应电阻的变化来推断反应结果。
这种方法通常用于分析电极、膜等材料的电学性质。
三、应用电化学分析有广泛的应用领域，包括生化分析、环境分析等多个方面。
1. 生化分析电化学方法在生物领域应用广泛。
例如，通过将酶与电极表面固定化，可以利用电势或电流等参数测量酶催化的反应。
这种方法可以用于测量血糖、胆固醇等化学成分。
此外，电化学分析还可以用于研究细胞的生物电学性质等。
2. 环境分析电化学方法可以用于环境领域的分析。
例如，通过测量水体中的电导率、 pH 等参数可以推断水体中的离子浓度和酸碱度，这对于水体污染的控制具有重要意义。
另外，电化学分析还可以用于空气中的污染物测量等。
综上，电化学分析方法是一种基于电化学反应的分析方法。
其原理简单、可靠性高，适用于多个领域的分析。
同时，电化学分析方法也存在一定的局限性，需要根据具体实验情况选择合适的分析方法。
07电化学分析法导论-2015
RT aOx EE ln nF aRe d
0
30
例如一金属棒插入其盐溶液中，在金属与溶液界面 建立起“双电层”，引起位差，即为电极电位。 电极电位的测定：单个电极电位无法测定！ 规定氢电极，在任何温度下的电位为零。
电极电位是反映电解质溶液性质的重要参数。
电极电位是个相对值。
31
电极电位的测量
第二种是采用盐桥的装置。 第三种是没有液体接界的情况。
21
化学电池中的电子及电荷流动
化学电池是化学能与电能互相转换的装置:
A) 在Zn、Cu电极及外接导线中，电子作为电荷载体在Zn 片与Cu片间传递． B) 在溶液中，导电由阴、阳离子的迁移来完成． 在左半电池中：Zn2+ → ←SO42在右半电池中：Cu2+ → ←SO42盐桥中：Ｋ＋→右 左←Cl-
常在无活性物质的溶液中发生
第四 AgCl(s) + e ⇋ Ag(s)+Cl-
AgCl(s) ⇋ Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp
Ag+(aq)+ e ⇋ Ag(s)
第五 IO4-+ 2H++ 2e ⇋ IO3-+ H2O
25
阳极反应:
1. Cu(s) ⇋ Cu2++ 2e 铜电极上Cu→Cu2+
22
C) 电极表面/溶液界面，通过氧化还原反应(半反应)将电子 与离子两个通道结合起来： 阳极：Zn(s) ⇋ Zn2+ + 2e 氧化反应 阴极：Cu2+ + 2e⇋ Cu(s) 还原反应
《电化学分析法》课件
电化学分析法的优缺点
优点
准确性高、灵敏度高、选择性好
缺点
操作复杂、实验时间较长
应用前景
在环境监测、药物研究、生物分析等领域具有广泛的应用前景。
总结和展望
电化学分析法的意义
电化学分析法在科学研究和工程应用中发挥着重 要的作用，为我们认识和应用化学提供了重要的 手段。
未来电化学分析方法的发展趋势
未来，我们可以期待更加高效、快速和精确的电 化学分析方法的出现，并在更多的领域得到应用。
透析法
透析法是利用物质在半透膜上的透析性质进行分析的电化学方法。 通过离子或分子的扩散过程，可以实现对物质的分离、浓缩和检测。
循环伏安法
循环伏安法是一种通过在电势上下限之间循环扫描电流，研究和分析电极表面的电化学行为的方法。 它可以用于研究电极表面的反应动力学、电催化性能等，并在电化学储能、电分析化学等领域得到广泛 应用。
恒定电位法
恒定电位法是一种常用的电化学分析方法，通过控制电位保持在恒定值上， 测量与电位变化相关的电流，实现对物质的定量或定性分析。 该方法需要使用特定的实验装置和操作步骤，确保实验的准确性和重现性。
极谱法
极谱法是一种利用电极在一定电势范围内产生的电流与电势之间的关系，进 行分析和检测的电化离子，以及各种化学物质的含量和浓度。
《电化学分析法》PPT课 件
这是一份关于电化学分析法的PPT课件，通过本课件，我们将深入探讨电化 学分析法的基本原理和应用，帮助大家更好地理解和运用这一重要的分析方 法。
什么是电化学分析法
电化学分析法利用电化学反应的原理和方法，对化学物质进行分析和检测。通过控制电位、电流等参数， 实现对物质的定量或定性分析。 电化学分析法可分为恒定电位法、极谱法、透析法和循环伏安法等不同的分类。
电化学分析法(最全)
电化学分析法［日期：2011-06—24] 来源：作者：［字体：大中小] 电化学分析法（electroanalytical chemistry)是根据电化学原理和物质在溶液中的电化学性质及其变化而建立起来的一类分析方法。
这类方法都是将试样溶液以适当的形式作为化学电池的一部分，根据被测组分的电化学性质，通过测量某种电参量来求得分析结果的。
电化学分析法可分为三种类型.第一种类型是最为主要的一种类型，是利用试样溶液的浓度在某一特定的实验条件下与化学电池中某种电参量的关系来进行定量分析的，这些电参量包括电极电势、电流、电阻、电导、电容以及电量等;第二种类型是通过测定化学电池中某种电参量的突变作为滴定分析的终点指示，所以又称为电容量分析法，如电位滴定法、电导滴定法等；第三种类型是将试样溶液中某个待测组分转入第二相,然后用重量法测定其质量，称为电重量分析法，实际上也就是电解分析法。
电化学分析法与其他分析方法相比,所需仪器简单，有很高的灵敏度和准确度，分析速度快，特别是测定过程的电信号，易与计算机联用，可实现自动化或连续分析。
目前，电化学分析方法已成为生产和科研中广泛应用的一种分析手段。
第一节电势分析法电势分析法是一种电化学分析方法，它是利用测定原电池的电动势(即用电势计测定两电极间的电势差），以求得物质含量的分析方法。
电势分析法又可分为直接电势法(potentiometric analysis）和电势滴定法(potentiometric titration)。
直接电势法是根据测量原电池的电动势，直接求出被测物质的浓度.应用最多的是测定溶液的pH。
近些年来，由于离子选择性电极的迅速发展，各种类型的离子选择性电极相继出现，应用它作为指示电极进行电势分析，具有简便、快速和灵敏的特点，特别是它能适用于其它方法难以测定的离子.因此，直接电势法在土壤、食品、水质、环保等方面均得到广泛的应用.电势滴定法是利用电极电势的变化来指示滴定终点的分析方法。
电化学分析法PPT课件
-
3
电化学分析方法的分类及特点
第十二章
方法名 测定的电参量 特点及用途 称
电位分 电极电位 析法
1、适用于微量组分的测定，对一价离子的测定误 差为4%，二价离子的测定误差为8%。
2、选择性好，适用于测定H+、F- Cl- K+等数十种 离子
电导分 电阻或电导 析法
1、适用于测定水的纯度（电解质总量） 2、选择性较差
库仑分 电量 析法
1、不需要标准物质，准确度高
2、适用于测定许多金属、非金属离子及一些有机 化合物
极谱与 电流-电压曲线 1、选择性好，可用于多种金属离子和有机化合物
伏安分
的测定
析法
2、适用于微量和痕量组分的测定
-
4
第十二章
电化学滴定法与化学滴定法的区别
不需用指示剂指示终点
不受溶液颜色、浑浊等的限制
第十二章 电化学分析法
-
1
第一节 概述
第十二章
[定义]
利用物质的电学、电化学性质及其变 化而建立起来的分析方法，统称为电化学分 析法。
-
2
第一节 概述
第十二章
[操作方法]
通常是将待测试液与适当的电极构成一 个化学电池，然后根据物质的组成及含量与 化学电池的某些电参量之间的计量关系进行 分析测试。
在突跃(pH、pM、pX、等的突跃)较小和 无合适指示剂的情况下,可以很方便地使用电 位滴定法。
-
5
第十二章
电化学滴定法与化学滴定法的区别
克服了用人眼判断终点造成的主观误差 提高了测定的准确度 易于实现滴定的自动化
-
6
第二节 电位法的基本概念
第十二章
定义
电化学分析法.
导线 玻璃管
内参比电极 (Ag/AgCl)
内参比溶液 玻璃薄膜
pH玻璃电极
响应机理
纯SiO2石英玻璃没有可供离子交换 的电荷点
当加入碱金属的氧化物后，使部分 Si－O键断裂，生成带负电荷的Si－ O骨架，在骨架的网络中是活动能 力强的M＋离子。
第一章 电化学分析法 Potentiometric Analysis
电化学分析法概述
电化学分析是根据物质在溶液中的电化学 性质及其变化来进行分析的方法，以电导、 电位、电流、电量等电化学参数与被测物质 含量之间的关系作为计量的基础。
分类
1. 电位分析法: 根据电池电动势或指示电极电位的变 化来进行分析的方法。 直接电位法、电位滴定法
E电池
E SCE
EISE
k
2.303RT F
pH
E电池可以测量，但k 无法测量，所以不能由E电池直接 计算出aH＋，可以与标准溶液比较得结果。
RT EX k 2.303 F pH X ( 1 )
ES
k 2.303 RT F
pH S
(2)
由( 1 )( 2 )得
pH X
pH S
aNa+上升
aH+=定值
aH+上升
aH+上升
E膜
RT F
ln aH＋（外） aH＋（内）
E膜
k＋
RT F
ln aH＋（外）
k
0.059 PH
E玻璃 E参比 E膜
1.2.2.2 晶体膜电极
敏感膜：由导电的难溶盐 晶体所组成，只有少数几 种，如：LaF3、Ag2S、卤 化银等
电化学分析法
电化学分析法电化学分析法是一种广泛应用于化学领域的分析技术，它基于电化学原理，通过测定电化学反应产生的电流或电压来定量或定性分析物质的成分。
本文将介绍电化学分析法的原理、应用领域以及一些常见的技术和设备。
一、原理电化学分析法基于电化学反应的原理，其核心是电解质在电场中的行为。
在电化学分析中，通常涉及到两种主要类型的电化学反应：氧化还原反应和离子传递反应。
1. 氧化还原反应：氧化还原反应涉及电子的转移，其中一个物质被氧化（失去电子），而另一个被还原（获得电子）。
这些反应通常涉及电极上的电子流动，产生电流或电压信号。
电位差的测量可以用来定量分析样品中的成分。
2. 离子传递反应：离子传递反应涉及离子在电场中的迁移。
这种类型的反应通常涉及离子选择性电极，例如pH电极、离子选择性电极等。
离子的浓度变化可以通过电压信号来测量，从而进行定量分析。
二、应用领域电化学分析法在各种应用领域中都有广泛的用途，包括但不限于：1. 环境分析：电化学分析法可用于监测环境中的水质、空气质量和土壤污染物。
例如，它可以用于检测重金属离子、有机污染物和酸度等。
2. 化学工业：电化学分析法在化工生产中用于监测反应中的中间体和产物，以确保产品的质量和合规性。
3. 制药工业：药物的分析、质量控制和药物代谢研究都依赖于电化学分析法，以确保药物的纯度和活性。
4. 食品分析：电化学分析法用于检测食品中的添加剂、营养成分和有害物质，以确保食品的质量和安全。
5. 能源领域：电化学分析法在电池和燃料电池的研究中起着重要作用，用于分析电极材料、电解质和反应机制。
三、常见的电化学分析技术和设备电化学分析法涉及多种技术和设备，以下是其中一些常见的：1. 循环伏安法（Cyclic Voltammetry）：这是一种常用于研究氧化还原反应的技术，通过在电位上施加周期性波形来测量电流响应。
它可用于确定反应的动力学参数。
2. 安培法（Amperometry）：安培法通过测量在电化学反应中产生的电流来定量分析样品中的物质。
7电化学分析法详解
当KCl为饱和溶液时，其电极电位是一定值， 即：
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第二节 直接电位法
直接电位法是利用电池电动势与待测组分浓度之间的函数关系， 通过测定电池电动势而直接求得样品溶液中待测组分的浓度的电 位法。该法通常用于溶液的pH测定和其他离子浓度的测定。
23.80
24.00
24.10 24.20 24.30 24.40 24.50
161
13 0.20
65
23.90
174
9 0.10
90
24.05
183
11 0.10
110
24.15
194
39 0.10
390
24.25
280
2800
233
440
4400
316
83 0.10
830
24.35
-590
-5900
K0.05p9H
该式表明，电池的电动势与溶液pH呈线性关系。
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2. 测定方法
实际测定时每支玻璃电极的K′均不同，并且每一支玻璃电极 的不对称电位也不相同，因此导致公式中常数K值很难确定。
在具体测定时常采用两次测量法以消除其影响。
一、电位法测定溶液的pH
电位法测定溶液pH，目前最常用的指示电极是pH玻璃电 极、最常用的参比电极是饱和甘汞电极。下面着重介绍pH玻 璃电极。
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电化学分析方法及步骤详解
电化学分析方法及步骤详解电化学分析是指利用电化学原理和方法来进行定性和定量分析的一种实验技术。
它广泛应用于电池材料、环境监测、生物医学等领域。
本文将详细介绍电化学分析的方法和步骤。
一、电化学分析的基本原理电化学分析基于电化学原理，主要包括电化学反应和电极电位的测定。
在电化学反应中，通过在电解质溶液中加入电流，使电解质溶液发生氧化还原反应，产生电流信号。
根据电流信号的大小，可以得到被测物质的浓度或含量。
电极电位的测定是电化学分析的基础。
电极电位是指电极在溶液中的电位差。
通过测量电极电位的变化，可以得到溶液中的离子浓度等信息。
二、电化学分析的常用方法1. 电位滴定法(electrode potential titration)电位滴定法是一种常用的电化学分析方法。
首先，在电解质溶液中加电流，使电解质发生氧化还原反应。
然后，在滴定过程中测量标准电极和指示电极之间的电位差，并根据电位差的变化判断反应的终点。
2. 循环伏安法(cyclic voltammetry)循环伏安法是一种经典且常用的电化学分析方法。
它通过在电解质溶液中施加正弦波电势，并通过测量电流的变化来研究物质的电化学反应过程。
循环伏安法可以用来研究溶液中物质的电化学性质、测量物质的含量和浓度等。
3. 电化学阻抗谱法(electrochemical impedance spectroscopy)电化学阻抗谱法是一种高精度的电化学分析方法。
它通过测量电解质溶液中交流电势和电流的关系，来研究物质的电化学性质。
电化学阻抗谱法可以用来研究物质的电导率、电荷转移、界面反应等。
三、电化学分析的步骤1. 选择电极和电解质在进行电化学分析实验之前，首先需要选择适合的电极和电解质。
电极可以分为参比电极、工作电极和计数电极。
电解质则根据需要选择适当的电解质溶液。
2. 准备电解质溶液根据实验需要，准备适当浓度的电解质溶液。
并注意控制溶液中的温度和pH 值，以保证实验的可靠性和准确性。
电化学分析法的原理及应用
电化学分析法的原理及应用1. 什么是电化学分析法？电化学分析法是一种利用电化学原理对化学物质进行定性和定量分析的方法。
其基本原理是通过测量电化学过程中发生的电流、电压、电荷等参数的变化来推断被分析物质的性质和浓度。
2. 常用的电化学分析法2.1 电位滴定法•原理：通过测量电位的变化来推断滴定过程中被测物质的浓度或滴定终点的产生。
•应用：常用于酸碱度分析、氧化还原滴定分析等。
2.2 极谱法•原理：通过测量电化学过程中电流与电势的关系来推断被测物质的浓度。
•应用：常用于药物分析、无机物分析等。
2.3 循环伏安法•原理：通过在电极上施加交变电势并测量电流的变化来推断被测物质的电化学行为。
•应用：常用于电极表面活性物质的分析、腐蚀反应的研究等。
2.4 电化学阻抗法•原理：通过测量电化学系统中的交流电流响应来推断被测物质的电荷传递过程和界面特性。
•应用：常用于材料电化学性能分析、催化剂反应研究等。
3. 电化学分析法的应用领域3.1 环境分析•对水体、大气等环境样品中的有害物质进行定量和定性分析，如重金属离子、毒性有机物等的监测。
3.2 生物医学分析•在体外诊断中，利用电化学分析法对临床样品中的生物分子进行检测，如葡萄糖、脂质、蛋白质等。
3.3 药物分析•对药物的含量、纯度、稳定性等进行分析，保证药品的质量和安全性。
3.4 食品分析•对食品中的添加剂、重金属、农药残留等进行分析，保障食品的质量和安全性。
3.5 能源领域•对能源材料、电池、燃料电池等进行电化学性能分析，提高能源转化和储存的效率。
4. 电化学分析法的优势和局限性4.1 优势•灵敏度高：电化学技术可以实现对物质浓度的高灵敏度分析。
•选择性好：可以通过适当的电位控制实现对特定物质的选择性分析。
•快速、便捷：分析操作简单、结果快速得出。
•可应用于复杂样品分析。
4.2 局限性•矩阵干扰：样品中存在的其他物质可能干扰电化学分析的过程，从而影响结果准确性。
电化学分析方法
适用于常量组分测定
第一节 电位分析法基础
一、化学电池(Chemical cell) 1、定义：化学电池是化学能与电能互相转换的装置。 2、基本装置：两支电极、电源、放大与显示记录装置。 3、组成化学电池的条件： 1) 电极之间以导线相联； 2)电解质溶液间以一定方式保持 接触使离子从一方迁移到另一方； 3) 发生电极反应或电极上发生电子转移。 4、电池分类： 根据电解质的接触方式不同，可分
半反应中气态物质的活度用气体分压来表示
例如
AgCl ( s ) e Ag ( s ) Cl
AgCl / Ag
AgCl / Ag
0.059 lg
1
O 2 ( g ) 4 H 4e 2 H 2 O
O
2
Cl
/ H 2O
O2 / H 2O
0.059 lg PO2 4 H 4
2. 标准电极电位：常温条件 (298.15K)，一个大气压,活度a均为 1mol/L的氧化态和还原态构成如下电池： Pt H2(101325Pa),H+(a=1M) Mn+(a=1M) M 该电池的电动势E即为电极的标准电极电位。 如Zn标准电极电位Zn2+/Zn=-0.763V是下列电池的电动势：
的化学成分或浓度的分析方法。
分类： 1）根据待测试液的浓度C与某一电参数之间的关系求得分 析结果。 电参数可以是电位、电导、电量、电流-电压等 包括：电位分析法、电导分析法、库仑分析法、伏安法
2）通过测量某一电参数的突变来指示滴定分析终点的方法，
又称电滴定分析法。 包括电位滴定法、电导滴定法、库仑滴定法等 3）通过电极反应，将待测物转变为金属或其它形式的氧化 物，然后用重量法测定含量的方法。
电化学分析法
零类电极：由一种惰性金属（如Pt）和同 处于溶液中的物质的氧化态和还原态所组成的 电极，表示为Pt/氧化态，还原态。
如Pt/Fe3+，Fe2+，其电极反应为：
Fe3++e=Fe2+
0 0.0592 lg aFe3
aFe2
标准氢电极
Pt, H2(101.325Pa)
H
(a H
1mol / kg)
玻璃膜形成示意图
ir：内参比电极，j：玻璃膜内表面与参比溶液界面间的电位， 0：玻璃膜外表面与试液界面间的电位，a：不对称电位， ISE：玻璃电极总电位
ISE ir j o a
ISE ir j o a
其中0取决于试液中的氢离子活度和硅胶层中的氢离子活度
o
o
RT ln nF
lg
aR(还原态) aO(氧化态)
0.0592V z
lg
aR(还原态) aO(氧化态)
4、电极类型
指示电极：用来指示被测试液中某 离子的活度（浓度）的电极，电极表 面没有电流通过
工作电极：在电化学测量中，电极 表面有电流通过的电极
4、电极类型
参比电极：在测量电极电位时提供电 位标准的电极，其电位始终不变。标 准氢电极，基准，电位值为零(任何温 度)。
电极：相应的氧化还原电对构成 电极
化学电池的阴极和阳极： 发生氧化反应的电极称为阳极，
而将发生还原反应的电极叫做阴 极。
几个概念
电对表示方法：氧化型物质在左侧，还原 型物质在右侧，中间用斜线“／”隔开， 即Ox／Red。
Zn电极： Zn2 Zn Cu电极： Cu 2 Cu
一般表示方法： Ox Re d
在氧化还原电对中，氧化型物质得电 子，在反应中做氧化剂；还原型物质失电 子，在反应中做还原剂。氧化型物质的氧 化能力越强，其对应的还原型物质的还原 能力就越弱；氧化型物质的氧化能力越弱， 其对应的还原型物质的还原能力就越强。
电化学分析方法及其应用
电化学分析方法及其应用电化学分析方法是一种通过测量电化学现象，用于定量或定性分析物质的方法。
它具有灵敏度高、选择性好、快速准确等优势，在化学、环境监测、生物医药等领域得到了广泛的应用。
本文将介绍几种常见的电化学分析方法及其在不同领域的应用。
一、电化学分析基础电化学分析基于电化学原理，主要涉及电流、电势和电荷等电化学参数的测量。
其中，最基本的电化学分析方法包括电位滴定法、伏安法和电导法。
1. 电位滴定法电位滴定法是一种基于电位变化的定量分析方法，常用于酸碱滴定和氧化还原滴定。
它通过在电极上施加一定的电位，观察电化学反应的进行情况，从而确定分析物的浓度。
在环境监测中，电位滴定法常用于测定水体中酸碱度和离子浓度等参数。
例如，可以利用电位滴定法测定水中的溶解氧含量，以评估水体的氧化还原能力。
2. 伏安法伏安法是一种基于电流测量的电化学分析方法，通过测量电位和电流之间的关系，确定待测物质的浓度或性质。
在化学分析中，伏安法常用于测定物质的氧化还原电位、电化学活性和电化学反应速率等。
例如，可以利用伏安法测定某药物的电化学活性，以评估其药效和稳定性。
3. 电导法电导法是一种基于电解质在溶液中的离子电导性测量的方法，用于定量测定溶液中的离子浓度。
电导法在环境监测和生物医药等领域具有广泛应用。
例如，在环境监测中可以利用电导法测定水体中的离子浓度，以评估水质的污染程度。
在生物医药领域，电导法被用于测定生物体内的离子平衡，以评估体内代谢和功能状态。
二、电化学分析方法的应用电化学分析方法在不同领域具有广泛的应用。
以下将介绍其在化学、环境和生物医药领域的具体应用。
1. 化学领域在化学合成和分析中，电化学分析方法常用于测定反应过程中物质的含量、浓度和反应动力学等。
例如，可以利用伏安法研究电化学反应的机理和速率，优化化学合成的条件。
2. 环境领域电化学分析方法在环境监测中起着重要作用。
例如，可以利用电位滴定法测定水体中重金属离子的浓度，以评估水质的安全性。
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
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1、直接电位法 利用原电池的电动势和有关离子浓度之间的 关系，直接测定出有关离子浓度的方法。
2、电位滴定法 通过观察滴定过程中电势的突然变化以确定滴 定终点的方法。
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三、电化学分析法的特点
Analytical Chemistry 分析化学
（1）准确度高，重现性和稳定性好。 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L。 （3）选择性好（排除干扰）。 （4）应用广泛（常量、微量和痕量分析）。 （5）仪器设备简单，可实现自动化和在线检测。
Hg2Cl2/Hg
0.059
lg
c Cl
可以看出，甘汞电极的电位随氯离子浓度的变化而变化，当 氯离子浓度一定时，则甘汞电极的电位就为一定值。
• 在25℃时，三种浓度的KCl溶液的甘汞电极的电位分别为： • KCl溶液浓度 0.1mol/L 1mol/L 饱和KCl溶液
• 电极电位(V) 0.3337 0.2801 0.2412
SHE 0.00V
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2．饱和甘汞电极 由Hg和甘汞糊，及饱和KCl溶液组成。甘汞电极是由金属
汞、甘汞(Hg2Cl2)和KCl溶液组成，如下图 。
电极反应： Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg +2Cl-
1.电极引线 2.玻璃内管
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第七章 电化学分析法
电化学分析法是利用物质在溶液中的电化学性质及其变化， 通过测量被测物质的电化学参数（电动势、电位、电导、电量 等），根据电化学参数与被测物质浓度之间的变化关系进行分析 的方法。
一、分类( 根据所测定电化学参数的不同分)
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第一节 参比电极和指示电极
一、指示电极
◆定义：电极电位随被测离子的浓度变化而改变的电极（φ 与C有关）。 电极按结构和组成分为：金属基电极和膜电极
1.金属基电极
以金属为基体的电极，电极电位是基于电子的转移，金属基 体是电子转移的通道。
组成的电极。例如，将表面涂有AgCl的银丝插入到含氯离子的 溶液中，组成银-氯化银电极。
电极反应为： AgCl + e- = Ag + Cl-
电极电势为：
0.059
lg
a Cl
'
0.059
lg
C Cl
可见，电极电势的大小取决于溶液中阴离子的浓度。
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参比电极分为：一级参比电极和二级参比电极。标准氢电极 （SHE）是一级参比电极，因其使用不方便，常用二级参比电极， 如：饱和甘汞电极、银–氯化银电极。
1．标准氢电极（SHE）：一级参比电极 电极反应： 2H+ + 2e- = H2
国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）规定：标准氢电极的电 极电位在标准状态下为零，即：
常见的金属基电极有如下几种：
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（1）金属-金属离子电极
由能发生氧化还原反应的金属插入该金属离子的溶液中组成 的电极叫金属-金属离子电极，简称金属电极。如：Ag-Ag+ 电极。
电极反应： Ag+ + e- = Ag 电极电势为：
（1）电导分析法 （3）电位分析法 （5）极谱分析法
（2）电解分析法 （4）库仑分析法 （6）伏安分析法
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二、电位分析法
电位分析法是通过测定原电池的电动势，以确定待测物含量的 分析方法，是应用最多的一种仪器分析法, 包括:直接电位法和电 势滴定法。
电极电位只与溶液中某种特定的离子(待测离 子)浓度有关系，关系符合Nernst方程。
✓ 特点：
1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生 膜电位。
2）对特定离子具有响应，选择性好。
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二、参比电极
电极电位不随待测离子浓度的变化而变化的电极叫做参比电极 ，即φ与C无关。
饱和甘汞电极（SCE）的电极电势为：
SCE 0.2412V
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3．银-氯化银电极 银-氯化银电极是由涂镀一层氯化银的银丝浸入到一定浓度
的氯化钾溶液中所构成，如下图。
电极反应式： AgCl + e- = Ag + Cl-
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（3）惰性电极
由惰性金属（铂或金）插入含有氧化态和还原态电对的溶液 中所组成的电极。
惰性金属不参与电极反应,仅起传递电子的作用,是电子交换
的场所，因此又称为零类电极或氧化还原电极。如将铂丝插入
Fe3＋，Fe2＋混合液中组成铂电极，电极表示为：Pt︱Fe3璃外管套
7.饱和KCl溶液 8. KCl晶体
9.素烧瓷片 10.小橡皮套
饱和甘汞电极结构示意图
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25℃（298.15K）时，甘汞电极的电极电势表示为：
Hg2Cl 2 /Hg
电极电势为：
可见，电极电位的变化随着氯离子浓度（浓 度）的变化而变化。
0.059 lg aAg ' 0.059 lg CAg
可见，电极电势的大小取决于溶液中金属离子的浓度。
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（2）金属-金属难溶盐电极 由表面涂有同一种难溶盐的金属插入该难溶盐的阴离子溶液中
Fe2+
电极反应为： Fe 3+ + e- = Fe 2+
电极电势为：
可见，电极电位大小取决于溶液中氧化态和还原态的浓度之比。
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2．离子选择性电极
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离子选择性电极（ISE）也称膜电极，是一种利用选择性的 电极膜对溶液中的待测离子产生选择性的响应，而指示待测离 子浓度的变化的电极。如：玻璃电极。