无机化学考研辅导

多元酸：C0﹒KØa i ≥ 10-9
(2) 多元酸能否分步滴定?
K a1
K
104
a2
(3) 多元酸能否准确滴定?
C0﹒KØa n ≥ 10-8
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七、 沉淀的溶解和分步沉淀 1. 沉淀的溶解
Mn(OH)2沉淀在铵盐中的溶解 可能的题型： (1) 计算使一定量沉淀溶解铵盐的起始浓度 (2) 计算不生成沉淀所需加入的铵盐质量 (3) 判断一定浓度的铵盐能否溶解沉淀
(3) 化学计量点时 (弱碱溶液 Ac-) [OH ] Kb C弱碱
(4) 化学计量点后
(弱碱+强碱) 混合溶液
按强碱计算：[ OH- ] = C 强碱 注意点：滴定分数 φ=100.1%
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2、 强碱滴定多元弱酸（如H3PO4 ）
(1) 滴定开始前
[H]
K
Θ a1
C
(2) 第一化学计量点 [H ] K K a1 a2
1. 四个量子数 四个量子数的取值、光谱符号、特定
组态的四个量子数 2.核外电子的排布 能级、核外电子排布的三个原则 3.元素周期系与元素的基本性质
“周期、族、区” 的划分
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4. 离子键
离子型化合物熔点的比较、离子极化
5. 共价键
杂化类型与分子的空间构型
6.分子间力和氢键
两分子间存在哪些作用力？分子间力对 物质物理性质的影响
nFe 5nKMnO4
mFe 5 CKMnO4 VKMnO4
M Fe
1000
当 VKMnO4 = 1mL时，mFe = TFe/KMnO4 6
四、基准物称量范围的估算 1. 用Na2CO3和硼砂标定HCl 2. 用KIO3 和K2Cr2O7 标定Na2S2O3
称大样还是称小样 一般 < 0.2g 应称大样
根据此式 算出 lgαY(H)，再查表可 求得配位滴定允许的最低pH 。
或：已知一定pH时的lgαY(H)，可以 计算条件稳定常数，从而判断能否准 确滴定。
(3) 第二化学计量点 [H ] K K a2 a3
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六、酸碱滴定 1. 滴定突跃和指示剂的选择 Φ=99.9%到100.1%的pH值范围
指示剂：酚酞和甲基橙 2.多元酸的滴定 (1) 多元酸能够滴定到哪一步？ (2) 多元酸能否分步滴定? (3) 多元酸能否准确滴定?
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(1) 多元酸能够滴定到哪一步？
[H ]2
[H ]
K
a1
K
a2
[H
2
S
]
[S 2 ]
Ka1 1.07107
Ka2 1.261013
硫化氢饱和溶液 [H2S] = 0.10 mol/L
18
[S
2
]
1.07
107
1.261013 [H ]2
0.10
[S
2
]
Leabharlann Baidu
1.351021 [H ]2
[H ]
1.351021 [S 2 ]
银-卤化银电极、甘汞电极 如：银-氯化银电极
AgCl / Ag
Ag / Ag
0.0592lg
K
sp,
AgCl
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2．平衡常数的计算
25C时：lg K nE 0.0592
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十一、配位滴定中的一些理论和实际问题
EDTA的酸效应、 只考虑EDTA的酸效 应的条件稳定常数、准确滴定 的条件、酸 度的控制、用控制酸度的方法进行分别滴 定的条件、拟定测定方案。
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如：
计算使一定量沉淀溶解铵盐的起始浓度
第一种解法：先计算反应的平衡常数
Mn(OH )2
2
NH
4
Mn2
2 NH 3
H 2O
再根据题中条件列出平衡浓度， 代入平衡常数表达式进行计算
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第二种解法：
沉淀溶解即不产生沉淀，所以
[Mn2+][OH-]2 < KspØ，由此可以计算
出OH的浓度，再由：
[H ] K
C
NH
4
C a
, NH
4
NH 3
[OH
]
K
b, NH
3
CNH 3
C
NH
4
可以计算铵盐的浓度。
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2. 分步沉淀 用H2S分离金属离子混合溶液，怎 样控制酸度。根据的离解平衡可得
K
K
a1
K
a2
[H ]2[S 2 ] [H2S]
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[S 2 ]
K a1
K
a2
[
H
2
S
]
无机与分析化学复习提纲
2013.12
1
考试范本
陈若愚主编 《无机与分析化学》
第2章 ~ 第9章
2
一、多重平衡规则和用多重平 衡规则计算反应的平衡常数。
1. 氢氧化物、硫化物和其它弱酸盐 沉淀在强酸或弱酸中的溶解反应
2. 配位平衡与酸碱反应、配位平衡与 沉淀溶解平衡
3
二、误差和有效数字 1、系统误差的分类 2、偶然误差的性质 3、有效数字的定位规则 4、有效数字的运算规则
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十、 氧化还原反应方向和程度的判断 题型： 判断反应能否进行并计算平衡常数 1. 氧化还原反应方向的判断
E ＞0 ( 氧化剂电对＞ 还原剂电对)正向进行
E ＜0 ( 氧化剂电对＜ 还原剂电对) 逆向进行
标准状态，则用 Θ和EΘ进行判断
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注意点： 第二类电极的标准电极电势的计算 最典型的第二类电极：
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1. 条件稳定常数 （只考虑EDTA的酸效应）
lg KM Y ' lg KMY lgY (H )
2. 准确滴定 的条件
c KMY ' 106
这是酸度控制的理论基础
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由： lg KM Y ' lg KMY lgY (H )
若c=0.01mol/L可得： lgαY(H) ≤ lg KMY – 8
4
三、标准溶液的浓度表示方法 滴定度(g/mL)和物质的量浓度(mol/L) 及其它们之间的换算。 相关的滴定反应有： 高锰酸钾法测铁、重铬酸钾法测铁。
5
如：计算KMnO4溶液对Fe的滴定度。
5Fe2+ + MnO-4 + 8H+ === 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
n
Fe
2
5
nKMnO4
7
五、酸碱溶液pH的计算 主要是酸碱滴定四个阶段pH的计算
1、 强碱滴定一元弱酸
如 NaOH溶液滴定HAc溶液
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(1) 滴定开始前
[H ]
K
a
CHAc
(2) 滴定开始至化学计量点前
共轭酸碱对混合溶液 (HAc～Ac-)
[H
]
K
a
C (酸) C (共轭碱)
注意点：滴定分数 φ= 99.9%
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根据溶度积规则计算出金属离子沉
淀完全或不生成沉淀时的[S2-]，由 上式计算酸度（H+浓度）。
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八、一些基本概念 题型： 1. 用基本概念说明实验事实 2. 用基本概念说明性质变化 酸碱溶液的pH值、沉淀的溶解度、 弱酸(碱)的离解度、配离子的稳定 性、原电池的电动势、平衡常数等
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九、原子结构、化学键和分子结构