电位法和永停滴定法习题参考答案

电位法和永停滴定法

思考题和习题（P170）参考答案 电位法和永停滴定法

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4、 、

电极种类电极组成（表示式）电极反应电极电位金属-金属离子电极（第一类电极）

11、解： （1）

因为φAg+/Ag ＞φZn2+/Zn ，所以

Ag +/Ag 为正极，Zn 2+/Zn 为负极。

V 682.0010.0lg 059.0800.0a lg 059.0Ag o Ag

/Ag Ag /Ag ≈+=+ϕ=ϕ+++222//0.0590.059lg 0.763lg 0.1000.79222

o

Zn Zn Zn Zn Zn a V ϕϕ++

+

=+=-+≈-

4

211///2

059

.04889.01095.2lg 059.07995.0lg

059.0lg 059.024

2

24

2

4

2

2

O pC a a K a O C O C sp Ag Ag Ag Ag Ag Ag

O

C Ag +=⨯+=+=+=--

+++-θ

θθ

ϕϕϕ

（2）

因为φPb 2+/Pb ＞φPbSO 4/Pb ，所以Pb 2+/Pb 为正极，PbSO 4/Pb 为负极

12、解：

14、解：(1)

V

474.1)792.0(682.0E Zn /Zn Ag /Ag 2=--=ϕ-ϕ=++电池电动势V

156.0100.0lg 2

059.0126.0a lg 2059.0222Pb o

Pb

/Pb Pb /Pb -≈+-=+ϕ

=ϕ+++222424

4///8

()0.0590.059lg lg

220.059 1.6100.126lg 0.33520.200

sp o

o PbSO Pb Pb Pb

Pb Pb Pb SO K PbSO a a V

ϕϕ

ϕ+++-

-=+=+⨯=-+≈-24//0.156(0.335)0.179PbSO Pb Pb Pb E V ϕϕ+=-=---=电池电动势F

/RT 303.2E E pH pH s x s x -+

=0.2960.352

6.86 5.91

0.059

x pH -∴=+

=

H g

/Cl H g M /M 22n E ϕ-ϕ=+)V (100.0)C lg n

059

.0(E Hg /Cl Hg M '

M

/M

22n n =ϕ-+

ϕ=++

θ)

V (050.0)50C lg n 059.0(E Hg /Cl Hg M '

M

/M

22n n =ϕ-+ϕ=++

θ

(2) 15、解： 电池电动势

稀释前： 稀释后： 两式相减，变形，可求得 n=2 16、解：

42 3.9910/mol L -∴⨯⨯=⨯-4样品溶液的浓度为1.99710

注意：题中F -虽然为阴离子，但该离子选择电极为电池的正极，因此S 为负值。

4242Ag /AgCl Ag /O C Ag O pC 2

059.02899.01990.0O pC 2

059

.04889.0E 422+=-+

=ϕ-ϕ=42O pC 2059

.02899

.0402.0+=80.3059

.02

)2899.0402.0(O pC 4

2=⨯-=2.3030.0585()RT

S V F

=-

=-120140200.02X E E E mV V ∆=-=-=-=-1

/1

0.02/0.0585

4100.0100 1.0040.001020.0020.00 1.0040.00 1.001.99710(/)

E S S S X X X S X S C V V C V V V V mol L -∆----⎛⎫

=- ⎪

++⎝⎭

⨯⎛⎫=- ⎪+++⎝⎭=⨯

19、解：氢电极的电极反应为

由吡啶与水反应知

20、解：

V （ml ） pH ΔpH ΔV

36.00 4.76

0.74 3.20 0.231 37.60

39.20 5.50 1.172 0.598 38.58 1.01 0.72 1.403 39.56

39.92 6.51 20.347 50.87 39.76 1.74 0.08 21.75 39.96

40.00 8.25 0.13 1.625 40.00 1.75 0.08 21.88 40.04

40.08 10.00 -20.491 -51.23 40.24 1.00 0.72 1.389 40.44

40.80 11.00

[]

22

2

/lg 2059.0H

H H

P H +=+

ϕ2

H e

2H 2=++]

N H C []H [K ]NH H C []N H C []OH ][NH H C [K 55W 55555

5b ++-+⋅=

=b

55W

55K ]N H C [K ]NH H C []H [⋅⋅=

∴++

[]

2

2

2

lg 2

059

.0][][lg 059.0lg

2059.055552

/H b W SCE

H SCE

H H SCE P K N H C K NH H C P H E +⋅⋅-=-=-=+++ϕϕϕϕ200

.0lg 2059

.0K 189.01000.10536.0lg 059.02412.0563.0b 14+⨯⨯-=-742

.8K lg b -=9

b 1081.1K -⨯=∴pH V ∆⎛⎫∆ ⎪

∆⎝⎭22

pH V ∆∆V

平均V

pH

V

∆∆