甲醛废水处理的9种工艺
人造板甲醛废水处理技术介绍
人造板甲醛废水
酸/碱/双氧水
废水收集池 泵
配水池 泵
多效催化氧化器
EGSB厌氧塔
缺氧池
风机空气
好氧池
泵 生化沉淀池
排放
3、工艺流程说明 人造板生产的废水进入废水调节池后，由泵输送至配水池，通过调节 PH 后，
加入双氧水与水混匀，然后再输送至多效催化氧化器中，以去除废水中的甲醛， 并把大分子难降解的有机物进行破链，出水进水 EGSB 厌氧塔，废水中大部分可 生化的有机物在厌氧罐中分解成甲烷或小分子有机物。厌氧出水再进入缺氧-好
上海玉畔环保设备有限公司
SHANGHAI YUPAN ENVIRONMENTAL CO.,LTD
人造板甲醛废水处理技术解析
一、 技术背景 我国政府已将“十三五”时期生态环境质量总体改善列为全面建成小康社会
的目标要求之一，并于 2015 年修改了《环境保护法》，出台了《水污染防治计划》 和《大气污染防治计划》，发布了生产过程控制的系列标准与法规。改革开放 30 多年来，我国人造板行业蓬勃发展，成为林业支柱产业之一。但是，人造板生产 加工过程中排放挥发性有机物(Volatileorganiccompounds，VOCs)、废水等污染 物治理，是我国人造板企业必须面临和重视的重要问题。环境保护部发布的《环 境保护综合目录》(2015 年版)明确提出，只有符合 GB/Tl1718—2009《中密度纤 维板》的中纤维板产品，符合 GB18580—2001《室内装饰装修材料人造板及其制 品中甲醛释放限量》中甲醛释放限量 E1 标准及 HJ5712010《环境标志产品技术 要求人造板及其制品》的刨花板和胶合板产品，才可不再列入“高污染、高环境 风险”产品名录。污染治理已成为企业的现实需要和生存根本。为了应对日益严 峻的环保压力，笔者着眼于人造板行业污染及其治理技术现状，提出系统解决方 案以及低成本的技术路径，以期为我国人造板企业提高治污效率、降低治污成本 提供参考。人造板生产排放污染物的种类、数量及其组成，取决于使用原料、生 产规模、生产工艺和管理水平等。不同的板种由于加工方式不同，会产生不同程 度、不同性质的污染物(表 1)。本文着重讨论废水和废气污染的治理问题。在纤 维板、刨花板、胶合板的生产过程中，均不同程度地产生废水。胶合板生产中的 原木蒸煮废水主要含有有机物，属于难生化处理废水⋯;刨花板生产中的废水主要 来源于制胶脱水过程，含有部分甲醛;中密度纤维板生产过程中产生的废水量大， 且水质情况复杂。纤维板生产废水主要产生于水洗和热磨工序，水质成分类似于 制浆造纸工艺中的化学机械浆废水，其中含有纤维素、半纤维素、糖类、树脂类、 单宁、果胶质及大量的泥砂、树皮等，不仅具有较高的 CODC(采用重铬酸钾 K2Cr207 作为氧化剂测定的化学耗氧，BOD5(BiochemicalOxygenDemand，5 曰生 物需氧量)SS(SuspendedSolids，水中悬浮物)，同时具有很高的色度和浊度。另 外，还有制胶车间冲洗设备的废水、来自热能中心的锅炉废水以及生活污水。二、 技术说明 1、技术分析
甲醛废水的处理方法
液，混凝工艺也难以奏效 ［ 。 ｍ 为此，研究学者对甲醛废水的处理进行了很多的实验
研究。目前处理 甲醛废水 的主要方法有 ：芬顿法 、光催化
［２２ ［ ＇ ＞ Ｈ０］＞ Ｆ ］ 反应时间＞ ｅ 反应温度。 在普通 Ｆ ｔ ｎ ｎ的基础上 ，产生了电 一 ｅｔ 法。它与 ｅｏ Ｆｎ ｎ ｏ
赵莲花等研究利用 ＷＯ 光催化氧化法处理甲醛废水， ，
Ｃ Ｄ去除率达 ６ ． Ｏ ５ ％． ４ １ 二氧化撅法 ． ２
二氧化氯是一种优良的杀菌消毒剂、 漂白剂和高效氧化
Ｓ Ｔ Ｃ ｒ ｏ ｏａ ｔ ｋｖ ［研究表明基于二氧化钦的催化氧化 ． ｈ ｓｓ ． ｉ ｌ ＇ 在中性条件下可以净化含甲醛的废水。废水中甲醛的浓度
关键词 ： 甲醛 芬顿法 光催化氧化 湿式氧化
甲醛在化学工业中是一种很常见的化学成分。含甲醛
的废水主要来 自有机合成、合成橡胶、油漆和涂料、塑料、
投加量为 １ｇ Ｈ值为４ 左右。此条件下可以使苯酚和甲 ．， ５ｐ ． ０
醛的去除率均达到９％以上， ５ 废水的 Ｃ Ｄ去除率达到 ８％以 Ｏ ５
雅非群，马伟 ［经过实验发现影响甲醛余量的因素主 ３ １
次顺序为：温度＞［ ２ ＞ ２２时间。在温度 ９＇， ＇ Ｆ ＂ Ｈ０＞ ｅ］ ０ Ｆｅ Ｃ ｅ含
量为 ３ ｍ Ｕ ， ０ ０ ５ ｏ Ｌ ｍ ｏ Ｌ Ｈ ２． ｍ ｌ ，时间 ９ｍｎ ２ ４ ／ ０ ｉ 时的条件下处
理水样后， 醛 甲 余量为６ｇＬ 去除 ｍ／， 率达到９％ ７．
高浓度甲醛不适合用生物法处理 ；且甲醛溶液形态为真溶
处理时， 发现进水Ｃ Ｄ ｒ １ ３３７ｍ／范围内 平均值 Ｏ Ｃ 在 ３ －０４ ｇ ５ Ｌ ， 为２ ｍ／；甲醛浓度在２０ －６． 创 之间， １ ｇ ３ Ｌ ５ ０． ３７ ｍ Ｌ ７ ４ 平均值为 ２１ ｍ／ 但经Ｆｎ ｎ ９． ｇ ； ９ Ｌ ｅ ｏ 试剂氧化后出水Ｃ Ｄｒ ｔ Ｏ ｃ平均值为 ５６ ｍ／ ０． ｇ 尸醛氧化后浓度平均值为１ １ｇ 。 ３ Ｌ ０ ｍ／ 此外还发现 ． Ｌ
化工企业含甲醛废水的处理方法
【 中圈 分类 号 】Ｘ ０ ７３
【 献标 识码 】Ｂ 文
１ 工 艺 介 绍
吉林 省 某 化 工企 业 以生产 工 业 用 甲醛 为 主 。 年生产 能力 ５万 ｔ ．产生 的废水 主要是 由甲醛 工 ／ ａ 业管道 、甲醛 槽车 的冲洗 水 。水 量 为 ４ ３ ，其 ０ｍ ／ ｄ
工艺 流程见 图 １ 。
睾 —— 至Ｅ 水— 亘卜
２１ 反 应 池 ．
［至 二三卜
圈 １ 预 处 理 站 工 艺 流 程 圈
［三卜 至
污 嘉水
反应 池 内进 行 。 由于该 化 学 反 应需 要 外 部 加 热 ， 因此 ，池 内安 装 一根 Ｄ ５ Ｎ ０的蒸 汽 加 热 管 ，并 安
明 ．石 灰法 比较 适 合浓 度 ＞ ８ ０ｍ ／ － ０ ｇＬ甲醛 废 水 的
处理 。
氧 化 钙 在 常 态 下 化 学 性 能很 不 稳 定 。很 容 易 与 Ｃ： Ｏ 反应 生成 Ｃ Ｃ ３ 淀 ，加 之 其 在 水 中 的 溶解 ａＯ 沉 度很 低 ，因此石 灰乳 采 用现 配 现用 的方 法 ，以免 石灰乳 放 置太久 影响水 处理效 果 。
间尽 可能 的缩短 。
３３ Ｈ 值 的影 响 ． Ｐ
石灰 乳溶 液 池 １座 ，钢 筋 混凝 土 结 构 ，尺 寸 ４ ２２ ｘ ｘ ｍ，均分 两格 。生 石灰在 一 格 中溶 解 ，上 清 液 通过 溢 流沿 流人 另一 格 ，沉 淀 物 （ 要 是 氢 氧 主 化 钙 ）通过 泥浆 泵 排人 污泥 浓 缩池 。另 一 格 主要 储 存石 灰乳 浊 液 （ 主要 化学 成 分 为氢 氧 化 钙 ，含
石灰法处理含甲醛废水处理的原理
石灰法处理含甲醛废水处理的原理
石灰法是一种常见的处理含甲醛废水的方法。
其原理基于石灰（氢氧化钙）具有碱性的性质以及与甲醛反应生成无害产物的特性。
具体的处理步骤如下：
1. 调节废水的pH值：废水中的甲醛通常会使废水呈酸性，因
此首先需要通过添加石灰来调节废水的pH值，使其达到碱性
条件。
2. 与甲醛发生反应：在碱性条件下，石灰与甲醛发生加成反应，生成无害的甲醇盐。
3. 沉淀处理：甲醛的产物通常是固体颗粒，因此在反应后会生成沉淀物。
通过沉淀处理可以将废水中的沉淀物与甲醛产物分离。
4. 分离液体与固体：沉淀物可以通过沉淀操作进行分离，使得清液与固体分离。
5. 后续处理：所获得的清液通常需要进一步处理，例如离子交换、吸附、活性炭吸附等方法，以去除残余的甲醛和其他有机物。
总之，石灰法处理含甲醛废水的原理是通过石灰与甲醛发生反
应，生成无害的产物，并通过沉淀和分离的方式将废水中的固体与液体分离，最终得到清洁的水体。
生物法处理甲醛废水的生化试验
生物法处理甲醛废水的生化试验摘要：对聚甲醛装置生产废水进行了生化研究，采用了序批式活性污泥工艺即SBR工艺对含甲醛废水进行处理。
首先对活性污泥进行了驯养，期间考察了适宜活性污泥处理的pH值，研究发现，当pH在5-7的弱酸性或者中性环境下，活性污泥去除甲醛的效果最佳。
实验室采用NaOH调配了pH为6.5的甲醛废水，考察了不同进水甲醛浓度和COD浓度下活性污泥降解甲醛和COD的能力，研究表明，随着活性污泥驯养时间的延长，对甲醛废水的适应性增强后，甲醛的去除率能保持在97-98.5%之间，COD降解率达到83-85%。
关键词：甲醛废水SBR 活性污泥降解1、甲醛废水处理工艺简介对甲醛废水的处理，国内外主要集中在氧化法和生物法两大类，由于氧化剂价格昂贵，会造成工程实际运作费用增加，一些成果仅限于实验室研究阶段。
生物法因其脱除甲醛和COD的良好性能，被广泛应用于生化行业。
本试验通过间歇式活性污泥法处理聚甲醛生产废水，确定生物法对污染物的去除效率及该废水的可生化性，判断生物法处理聚甲醛废水的技术可行性。
能否快速的适应甲醛环境下降解甲醛细菌的成长是比较关键的一个环节，在本次试验中，采用先驯化培养再实际模拟的步骤进行废水的可生化试验。
2、活性污泥的驯化培养试验从公司净化水厂接种现运行的A/O工艺的活性污泥进行驯化，该活性污泥里面微生物含量丰富，有助于开展驯化试验。
2.1试验配制甲醛废水条件本次试验采用人工配制的甲醛废水来进行，用37%分析纯的甲醛溶液配制不同浓度的甲醛溶液，浓度从50mg/L逐步提高，另外需要添加葡萄糖、磷酸二氢钾、硫酸铵等营养物质，模拟的COD约为500mg/L，pH约为7的中性废水，污泥的驯化时间为2周。
2.2实验装置及模拟运行周期实验装置用一个10L的广口瓶作为SBR反应器，通入仪表空气曝气，空气的加入量由流量表指示，经出口球阀控制进气量约为5L/min。
在常温下模拟SBR的装置运行工序，以一天作为一个周期，进水工序时间控制在10min，反应工序时间控制在20h，沉淀工序时间控制在3h，出水时间控制在10min，闲置时间控制在40min。
甲醛废水处理及资源化新工艺
主要技术内容
2. 现有技术的缺陷
●处理成本高 甲醛转化处理过程需要加入碱金属， 甲醛转化处理过程需要加入碱金属，转化成甲醛 聚糖糖类，不能回收再利用，增加了处理成本。 聚糖糖类，不能回收再利用，增加了处理成本。 ●资源浪费 加入强氧化剂可以破坏甲醛，但无法回收资源， 加入强氧化剂可以破坏甲醛，但无法回收资源， 浪费严重。 浪费严重。
主要技术内容
5.新工艺的内涵 5.新工艺的内涵
该工艺分成三个阶段: 该工艺分成三个阶段: 解聚：通过适当的物理化学手段， 解聚：通过适当的物理化学手段，阻止甲醛自发的聚合和 水合反应，使之以原型状态存在； 水合反应，使之以原型状态存在； 剥离：将单体甲醛从废水中剥离出来， 剥离：将单体甲醛从废水中剥离出来，并使之达到指定浓 度（如20％等）； 20％ 浓缩： 20％甲醛浓缩成含量为37%以上的甲醛溶液， 37%以上的甲醛溶液 浓缩： 将20％甲醛浓缩成含量为37%以上的甲醛溶液，实 现资源循环。废水中甲醛小于0.08%。 现资源循环。废水中甲醛小于0.08%。 0.08%
谢 谢！
主要技术内容
理化特性： 3. 理化特性：
常压下，甲醛在水溶液中， 常压下，甲醛在水溶液中，是以甲醛水合物和多聚甲醛 的形式存在。它们之间的分布比例是浓度的函数。 的形式存在。它们之间的分布比例是浓度的函数。甲醛的含 量很少。 量很少。 实验也表明，常压下甲醛与水的相对挥发度接近于1 实验也表明，常压下甲醛与水的相对挥发度接近于1。 因此， 因此，要采用常规蒸馏或膜分离方法来解决甲醛废水的 处理与资源化问题是很难的。 处理与资源化问题是很难的。
水 分 离 集 成 系 统
甲醛 甲醛产品
换 热 器
废 水 出 换热 热泵 换热
技术经济问题
醛及酮废水的处理技术
醛及酮废水的处理技术含醛废水中最常见、对环境危害也最大的要算含甲醛废水。
甲醛废水中最常见的是由酚醛树脂生产中排出的含甲醛、酚废水,这种废水对人类危害最大。
1.醛、酚废水处理1.1 缩合法缩合法是甲醛、酚废水处理的最常用方法之一,其原理是利用酸碱催化及加热,使甲醛进一步与酚类物质缩合产生不溶性的物质而去除。
例如,将含甲醛、酚的废水加热到90～100℃,使之缩合聚合,生成的聚合物可用作滑模剂,而水质又得到进一步净化。
生产酚醛树脂时产生的含酚含醛废水,可根据其酚浓度的大小,补加甲醛进一步缩合生产油溶性酚醛树脂220-1和220-2,用于生产酚醛漆料和配帛酸醛色漆。
在用这种缩合法处理含甲醛、酚废水时,如果同时在1m3废水中加入0.2～2kg的铝盐或铁盐,再将水加热到接近沸点,形成的固体缩合物比较松散,容易过滤分离,分出的上清液浊度也低,处理时间也比较短。
1.2 空气催化氧化法催化剂可采用经硫酸活化过的软锰矿(颗粒直径约为5～10mm),以空气作氧化剂去除其中的甲醛与苯酚。
用软锰矿作催化剂、并当PH值小于7时, 甲醛与酚的催化氧化与废水的PH值无关。
例如,某废水含甲醛14000mg/L、苯酚8000mg/L,在上述催化剂的存在下,经过2h曝气,甲醛的去除率为87%～95%,苯酚的去除率为99%。
2.含醛(不含酚)废水处理2.1回收法含甲醛(不含酚)废水可用回收法处理,这是一种比较经剂的方法,主要用于高浓度的甲醛废水处理。
如含0.1%～20%(质量分数)的甲醛溶液,可加入足量的甲醇(甲醛摩尔量的4倍),然后用硫酸调整PH值,令其小于4,蒸馏回收二甲氧基甲烷及未起反应的甲醇, 甲醛以缩醛的形式回收。
经上述处理后,废水的毒性也大为下降,即可用生化方法处理。
水中较高浓度的甲醛,还可在随意的温度下加入氨,使之形成乌洛托品,并经蒸发而得到回收。
2.2缩合法利用缩合法处理含甲醛废水可分为两大类。
第一类为在催化剂存在下的自身缩合聚合,第二类是用其他缩合剂处理。
化工企业含甲醛废水的处理方法
化工企业含甲醛废水的处理方法摘要：甲醛被广泛应用于树脂、塑料、造纸、人造纤维、防腐、皮革、胶合板等行业，在工业生产过程中，会产生大量的含甲醛废水。
含甲醛废水具有强烈刺激性气味，能抑制微生物活性或致微生物死亡；对水生生物产生毒害作用；对人及动物易产生呼吸道刺激、肝肺功能异常、免疫功能下降等，被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质。
我国对含甲醛废水的排放有严格的标准，《地表水环境质量标准》中规定，集中式生活饮用水地表水源地中，甲醛不得高于 0.9 mg/L；《石油化学工业污染物排放标准》中规定，废水中甲醛污染物排放限值为1 mg/L。
含甲醛废水以真溶液形式存在，处理后要求残余量低，是有毒、难处理的工业废水之一。
关键词：化工企业；甲醛废水；处理方法1 化工企业甲醛废水的来源及危害在化工企业中，甲醛的用途十分广泛，因此甲醛废水的来源也非常多。
化工企业在生产树脂、塑料、皮革、纤维、防腐剂等产品的过程中，会大量运用到甲醛原料。
这些甲醛成分有一部分有在生产后成为遗留下的废弃物，一旦处理不善，就有可能变成严重的污染源。
甲醛废水中，最具有危害性的成分当然是大量的甲醛。
甲醛对人体健康具有极大的危害性，目前已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形的有毒物质，严重威胁到人体的嗅觉、肝肺功能和免疫组织，是极难解决的世界性难题。
除了甲醛以外，甲醛废水中还有苯、三聚甲醛、二氧五环等物质，或多或少都具有污染性或毒害性。
低浓度甲醛废水会抑制微生物的生长，对生态环境造成相当程度的影响。
高浓度甲醛废水会进一步破坏蛋白质，使微生物死亡，对生态环境造成不可逆转的破坏。
2 甲醛废水处理方法2.1生物处理法含甲醛废水的生物处理大都采用厌氧生物与好氧生物相结合的方法。
厌氧生物可以处理高浓度有毒、有害废水；能够将甲醛降解为简单、稳定的化合物，同时大幅度去除废水中的 COD。
好氧生物处理可以将厌氧生物处理产生的小分子物质代谢掉，最终以低能位的无机物稳定下来。
甲醛废水处理芬顿氧化技术
甲醛废水处理芬顿氧化技术季戊四醇是以甲醛和乙醛为原料，在碱性缩合剂存在下反应而得。
原材料以一定的摩尔配比，于25~32℃反应6~7h，经中和过滤即得季戊四醇。
由于该产品广泛用于各行业，近年来，在国内季戊四醇的发展非常迅速，其产生的衍生品也在市场上占有越来越大的份额。
故而导致生产该类产品所产生的废水也在废水种类中占有很大的比例。
因其生产原材料的特性，季戊四醇废水中含有高浓度的甲醛，约为1200~1500mg/L，COD含量平均在6000mg/L 左右。
具有一定毒性。
不经处理排放会对环境和生物产生极大的危害。
目前国内针对季戊四醇废水制定的废水处理大多为混凝沉淀、生化等传统工艺，但高含量的甲醛对生化作用的抑制非常明显，导致处理效果往往不理想。
本文探讨了一种能够在前端大幅度去除甲醛的工艺，即前端芬顿高级氧化工艺。
芬顿的实质是二价铁离子和双氧水之间的链反应催化生成羟基自由基。
羟基自由基具有较强的氧化能力，据计算在pH=3的溶液中，其氧化电位高达2.73V，其氧化能力在溶液中仅次于氢氟酸。
而且其氧化性没有选择性，氧化速率也较高，能适应各种废水的处理。
另外，羟基自由基具有很高的电负性或亲电性，其电子亲和能高达569.3kJ，具有很强的加成反应特性，很容易进攻高电子云密度点，因而Fenton试剂可无选择的氧化水中的大多数有机物，特别适用于生物难降解或一般化学氧化难以奏效的有机废水的氧化处理。
对废水中干扰物质的承受能力较强，既可以单独使用，也可以与其他工艺联合使用，以降低成本，提高处理效果。
芬顿氧化反应采用Fenton试剂，其基本组成是硫酸亚铁与双氧水，其实质为亚铁离子和双氧水之间的链式反应催化生成高活性的自由基与难降解有机物反应，使之发生部分氧化、耦合或氧化，形成分子量较小的中间产物，从而改变它们的可生化性、溶解性和混凝沉淀性。
络合物属于难降解的一类污染物，采用Fenton试剂进行氧化是比较好的废水处理方法，可以达到很好的出水效果，其反应机理如下：本文通过对季戊四醇废水进行芬顿高级氧化实验，并对实验中各个运行参数和实验效果做了分析，为预处理该类废水的实践工程提供理论参考。
3.3工艺流程及产污环节分析3.3.1甲醛生产工艺及产污环节
3.3工艺流程及产污环节分析3.3.1甲醛生产工艺及产污环节分析3.3.1.1甲醛生产原理目前国内外工业甲醛生产均使用甲醇为原料，生产工艺有银催化氧化法、铁钼催化法及尾气循环法、甲缩醛氧化法等，其中绝大多数采用银催化氧化法和铁钼催化法。
银催化氧化法常采用电解银为催化剂，又称电解银法，在甲醇-空气混合物的安全浓度范围内操作，即在甲醇过量的条件下操作，反应温度取决于甲醇过量的程度，通常在620-660℃和常压下反应，发生氧化和脱氢两个反应，约有50%-60%的甲醛是由氧化反应生产的，其余的甲醛则是由脱氢反应生成。
氧化反应是放热反应，脱氢反应在较高温度下进行，反应需要吸收热量，其转化率随温度增加而增加，其中的副产物有CO 、CO 2、H 2、HCOOH 等。
银催化氧化法分为不完全转化法（传统工艺）和完全转化法（改良工艺），传统工艺是采用甲醛不完全转化并用蒸馏回收未反应的甲醛循环使用的方法，改良工艺也称甲醇完全转化工艺，采用较高的反应温度和接近化学当量的氧醇比来达到高转化率，因而它不需要蒸馏设备则可产生甲醇含量为0.5%-1.0%（重量）的工业甲醛产品。
由于该方法具有能耗低、投资高、操作简便等优点，现已成为甲醛生产的主要方法，中国甲醛生产基本采用此种工艺。
工艺过程为：以甲醇为原料，首先以一定配比的甲醇和空气经过过热器、过滤器进入氧化器，在催化剂作用下使甲醛氧化、脱氢为醛。
甲醛气体和水蒸气经冷却、冷凝由吸收塔吸收，制成浓度为37%的甲醛溶液成品。
基本化学反应式可表示为：主反应： ①氧化反应：322600~7001157.4/2Ag CH OH O HCHO H O kJ mol +−−−−→++℃ ②脱氢反应：32600-90.2CH OH HCHO H kJ/mol −−−−→+℃以上Ag③氧化反应：6002221248.2/2H O H O kJ mol +−−−−→+℃以上 副反应： ①322232673.9/2CH OH O CO H O kJ mol +→++②3222391.75/CH OH O CO H O kJ mol +→++③3242115.37/CH OH H CH H O kJ mol +→++主反应①要在200℃左右才能进行，因此经预热进入反应器的原料气混合气，必须用电热丝点火加热。
甲醛装置工艺流程简述
（1）甲醛装置工艺流程简述从甲醇缓冲罐来的甲醇用泵送入本装置，先进入甲醇预蒸发器，在此与风机出口侧的新鲜空气以及吸收塔顶来的循环气进行混合、预热。
甲醇预蒸发器提高了进入反应器的甲醇-空气混合气的温度，也增加了（导热油冷凝器）所产生的热量。
预热后的气体进入甲醇蒸发器，在此与主反应器出来的产品进行换热，甲醇/空气混合气被进一步加热后的进入主反应器。
反应器类似一个管壳式的换热器，管程是催化剂，壳程是为用于撤热的导热油。
气体混合物进入反应器流经催化剂管时，反应式如下：少量甲醇被进一步氧化生成一氧化碳，发生如下副反应：此外，少量的甲醇脱水生成二甲醚：这些反应为放热反应，混合气通过催化剂管时，温度升高。
大部分甲醇反应完毕后，温度降低，催化剂管出口气体的温度接近导热油的沸点温度。
每根催化剂管内的最高温度称为“热点”温度，“热点”温度时甲醇反应控制过程中的一个重要参数。
为保持最佳反应温度条件和限制副产品生成，在反应期间通过壳程导热油蒸发而将热移出反应器，气-液导热油在导热油冷凝器中冷凝，冷凝热产生的蒸汽并减压至0.8送出界外。
导热油回路设计成一个热虹吸系统，一旦反应开始，循环开始，不需要泵。
工厂开车时，通过导热油泵将导热油从贮槽经电加热器升温送入反应器。
一旦稳定状态的条件达到后，停下导热油循环泵和加热器，依靠热虹吸作用维持导热油自身循环。
反应器出口气在甲醛蒸发器中与甲醇-空气混合器进行热交换后被冷却，然后进入吸收塔和，在吸收塔内，甲醛气体与工艺水逆流接触，二台吸收塔串联操作。
工艺气从吸收一塔底部进入，从顶部出来后进入吸收二塔底部，脱盐水从吸收二塔顶部加入。
从底部抽出所要求浓度的甲醛溶液，部分甲醛循环使用，余下的送入甲醛贮罐。
产品管线上安装有质量流量计，自动控制甲醛浓度。
产品甲醛在板式换热器中冷却。
离开顶部的气体一部分通过循环风机和进行循环进入反应工段，一部分经过催化焚烧系统处理后排入大气。
排放控制系统将尾气中有机物质的浓度降至环保要求的排放指标之内。
聚甲醛污水处理技术总结
聚甲醛污水处理技术概述聚甲醛污水是指含有甲醛的废水，其主要产生于涂料、味精等化工和食品行业，其化学性质稳定，难以分解，若其未经有效处理排放，将对环境和人类健康带来巨大的危害。
因此，聚甲醛污水处理技术的开发和应用至关重要。
聚甲醛污水特点聚甲醛污水具有以下特点：1.含有高浓度的甲醛，其浓度往往达到几百毫克/升以上。
2.pH值偏酸性，一般为4.5~5.5。
3.水量大且波动性强，对设备和工艺稳定性要求高。
4.污水中多为甲醛及其衍生物，不易降解。
聚甲醛污水处理技术目前，聚甲醛污水处理主要采用以下技术：1.生物法。
通过菌群降解甲醛，将其转化为无害物质。
但由于污水中主要为甲醛及其衍生物，生物法的处理效果较差。
2.臭氧法。
将臭氧与污水中的甲醛发生反应，使其被氧化分解为CO2和H2O。
但臭氧法的耗能较高，成本也比较高。
3.化学法。
通过添加一定量的还原剂将污水中的甲醛还原为甲醇，从而达到处理的目的。
但该方法需要深度处理甲醛产生的中间产物，且存在二次污染的可能性较高。
4.过滤法。
利用过滤材料将污水中的暂态甲醛去除，通常与其他方法一起使用效果更佳。
技术应用聚甲醛污水处理技术的应用主要集中在以下几个方面：1.涂料工业。
每年涂料生产中产生的废水总量巨大，其中大部分为聚甲醛污水。
采用聚甲醛污水处理技术，可以减少对环境的影响。
2.味精工业。
味精生产中常使用聚甲醛作为化学反应剂，其中产生的废水中也含有大量的聚甲醛。
采用聚甲醛污水处理技术可以有效解决废水处理难题。
3.食品工业和制药工业。
在食品工业和制药工业中，采用聚甲醛污水处理技术减少污染对人类健康的影响，符合环保要求。
前景展望随着社会经济的快速发展和环保意识的不断增强，聚甲醛污水处理技术将有更广泛的应用前景。
未来，聚甲醛污水处理技术将朝着高效、节能、环保、低成本的方向不断发展。
同时，高科技手段的应用也将促进其快速发展。
聚甲醛污水处理技术的研究和应用是环保工作的重要组成部分。
各种技术的优缺点及其适用范围需要结合实际情况进行综合考虑，效果最佳的处理技术方案才能被制定出来。
石灰法处理甲醛废水工艺研究
（ Ｈｅ ｂ ｅ ｉ Ｃ ｈ ｅ ｎ ｇ ｘ ｉ ｎ Ｃ ｏ ． ， Ｌ ｔ ｄ ． ， Ｓ ｈ ｉ ｊ ｉ ａ ｚ ｈ ｕ ａ ｎ ｇ ０ ５ １ １ ３ ０ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｌ ｉ ｍｅ ｔ ｅａ ｒ ｔ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｈ ｉ ｇ ｈ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ｗａ ｓ ｔ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｈ ａ ｖ ｅ ｂ ｅ ｅ ｎ ｕ ｓ ｅ ｄ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ．Ｔ ｈ ｅ ｅ ｆ ｅ ｃ ｔ ｓ ｏ ｆ
１ ． ２ ． ２ 分 析 方 法
左右 、 生石灰用量 为 ０ ． ３ ０ ％， 验证 反应时 间对 甲醛去除 效果
的影响。平行做 两组来验证 ， 结果如表 ２ 所示。 表 ２ 反应时间对 甲醛去 除效果 的影响
ｐ Ｈ计法检测甲醛含量。
２ 结 果与讨 论
２ ． １ 生 石灰 用 量对 甲醛 去除 效果 的影 响
量的 ０ 。 ２ ５ ％， 甲醛的去除率可达 ９ ６ ． ８ １ ％。
１ ． ２ 方 法
１ ． ２ ． １ 实验 方 法
２ ． ２ 反应 时 间对 甲醛 去除 率的影 响
甲醛 初始质量浓度 为 １ ３ １ ７ ． ７ ９ ｍ ｇ ／ Ｌ 、 反应 温度为 ９ ５ ℃
向含 高浓度 甲醛废水 中加 人 生石 灰或 液 碱调其 ｐ Ｈ值
为 ８—９ ， 补加废水量 的 Ｏ ． ２ ５ ％ 一０ ． ５ ％ 的生 石灰做 催化 剂 ， 然后将此 废水倒入 带机械搅 拌和 回流冷 凝管 的 １ ０ ０ ０ ｍ Ｌ四 口瓶中 ， 用 电加热套 加热 升 温至 ９ ５—１ ０ ｏ ℃ 保 温反应 ， 每半
废水处理工艺
线路板废水一、线路板废水的分类1、磨板废水磨板废水来源于磨板机的清洗工序，主要含铜粉、火山灰等。
2、铜氨络合废水铜氨络合废水来源于碱性蚀刻的清洗工序，废水中主要污染物为铜离子（以络合态存在）、氨氮等。
3、化学沉铜废水（属于废液，不单独处理）化学沉铜废水来源于化学沉铜的清洗工序，废水中主要污染物为铜离子（以络合态存在）、有机物等。
4、化学镀镍废水典型的化学镀镍工艺以次磷酸盐为还原剂，废水中主要污染物为镍离子（以络合态存在）、磷酸盐（包括次磷酸盐、亚磷酸盐）及有机物。
5、含氰废水含氰废水来源于电镀金、化学沉金、化学沉银的清洗工序，废水中主要污染物为氰化物、重金属离子（以络合态存在）等。
6、油墨废水油墨废水来源于显影、脱膜工序，含有大量感光膜、抗焊膜渣等成分，COD 较高。
7、有机废水除以上所列废水外，其它CODcr浓度高于150mg/l的废水均应纳入有机废水处理系统，主要包括除油、脱脂和网版清洗等工序产生的废水，废水中主要污染物为有机物。
8、综合废水除以上所列废水外，其它各类废水统称为综合废水，主要污染物为酸碱、重金属离子、悬浮物等。
9、废液线路板废液中含有高浓度的酸、碱、重金属等，线路板废液应委托有资质的危险废物处理单位进行处理处置或综合利用。
二、各项废水的处理工艺设计1、磨板废水⑴工艺选择由于磨板废水中污染浓度相对较低、污染物种类少，经回收铜粉和简单沉淀处理后可直接回用于磨板清洗工序，也可将沉淀后磨板废水排入回用水处理系统作深度处理后回用。
⑵工艺流程图磨板废水→铜粉回收机→调节池→沉淀池→定期回收沉淀铜粉↓回用至磨板清洗工序或排入回用水处理系统图1 磨板废水工艺流程图2、铜氨络合废水⑴工艺选择铜氨络合废水一般先采用硫化物进行破络和混凝沉淀，然后排入有机废水处理系统的pH回调池或经折点加氯除氨后直接排放。
⑵化学反应机理铜氨络合废水破络反应的化学方程式如下：[Cu(NH3)4]2+ +S2-→CuS+4NH3↑⑶工艺流程图碱+硫化物 FeSO4PAM 污泥脱水系统pH↓ORP ↓↓↑铜氨络合废水→调节池→破络池→快混池→慢混池→沉淀池？↓排放←折点加氯←pH回调池有机废水图2 铜氨络合废水工艺流程图⑷主要工艺控制参数pH调整池内控制pH值10-10.5。
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甲醛废水处理得9种工艺
Ｗhat iｓ甲醛？
甲醛就是一种无色、有强烈刺激型气味得气体。
易溶于水、醇与醚。
3５～40％得甲醛水溶液叫做福尔马林。
甲醛就是一种重要得有机原料,
主要用于塑料工业、合成纤维、皮革工业、医药、染料
以及木材粘合剂生产过程等。
甲醛得危害
甲醛对人与温血动物得毒性很强,
它能刺激皮肤，易引起皮炎,
易产生呼吸道刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常、免疫功能异常等。
如果人类长期饮用被甲醛污染得水源，
会引发头昏、贫血以及各种神经系统疾病。
由于甲醛在工业生产中得用途很广,
完全得限制就是不现实得，必须对生产得甲醛废水进行处理。
国家标准
国家标准《污水综合排放标准》(GB８9７8－1９96)规定，二级排放标准得甲醛含量不得高于2mg/L。
但就是,甲醛能与微生物体内得蛋白质、DNA、RNＡ直接起反应,导致微生物死亡或抑制其生物活性,超过２00mg/L后微生物活性几乎完全受到抑制,故高浓度甲醛不适合生物法处理;且甲醛溶液形态为真溶液，混凝工艺也难以奏效。
甲醛废水
预处理方法介绍
国内外研究者对甲醛废水得处理技术进行了大量得研究。
甲醛废水得处理方法主要有：氧化法、生物处理法、吹脱法、缩合法、石灰法等。
１、氧化法
芬顿试剂氧化处理甲醛废水就是国内外学者普遍研究得一种方法。
试剂就是由H2O2与Fe2+组成得一种强氧化剂,主要利用高活性得羟基自由基(＆ｄot;OH）氧化降解废水中得有机物,在短时间内实现对有机物得完全降解。
2、湿式氧化法
在无外加催化剂得条件下,含甲醛得废水在1８0～３15℃与2~15MPａ下,其中得有机与无机碳会选择性得成为ＣO2与H2O,而不会产生氮氧化物、硫氧化物、氯化氢、飞灰等。
外加CuO－ZnＯ／Al2O３催化剂后，则反应时间缩短，温度与压力也可降至１30～2５０℃与1~5ＭPa。
据相关研究表明,甲醛与CODCｒ得去除率均可达90%以上。
３、光催化氧化法
光催化氧化技术,就是从２0世纪70年代逐步发展起来得一门新兴得环保技术。
它利用了半导体氧化物材料在光照下,表面能被激活得特性，可有效地氧化分解有机物、还原重金属离子、杀灭细菌与消除异味,尤其就是最常用得ＴｉO2体系。
1974年Hｏｎda等人首先发现ＴiO2在光照条件下可将水分解为H2与O2,光催化氧化法迅速应用于废水处理,尤其就是生物难降解得各类有机物。
研究表明,光催化氧化法能有效处理低浓度得甲醛废水。
去除率达到90％以上。
4、二氧化氯法
二氧化氯(ClO2)就是一种优良得杀菌消毒剂、漂白剂与高效氧化剂，其有效氯含量高达263%,就是氯气氧化能力得2、６倍。
用其杀菌消毒完全没有致癌、致畸性,被世界卫生组织（WHO)列为ＡI级产品，排在安全消毒方法得首位。
岳钦艳等研究了时间、pＨ值对甲醛废水处理得影响。
当废水中甲醛浓度为8、25mg/L时,反应30min后,甲醛去除率最高可达80％。
在中性条件下为最优。
5、超声波／H2O2氧化法
过氧化氢（H２O２)就是一种常用得氧化剂,可以单独或者协同处理甲醛废水。
通过研究表明，使用此联合方法,可使甲醛去除率达到８0％以上,但反应速率不高。
降解反应符合一级反应动力学模式，降解随初始浓度得降低而反应速率升高。
碱性条件有利于反应得进行。
6、生物处理法
甲醛废水得生物处理大都采用厌氧水解酸化与好氧生物处理相结合得方法。
一般认为，超过２0０mｇ／L得甲醛废水对各种微生物与菌种都有抑制与杀死作用，因此,大于2００ｍg/L甚至几千mg/L得甲醛废水就是不能直接用生物处理法得,必须进行预处理。
使甲醛浓度降低到微生物可以降解得安全浓度，一般小于50mg／Ｌ,再用生物处理法降解COＤCr。
７、吹脱法
此方法就是利用甲醛易溶于水、沸点低、易挥发得特点,对生产废水中得甲醛用蒸汽进行吹脱预处理，以减少后续处理过程得负荷,改善处理效果。
生产废水进行吹脱处理,挥发得甲醛气体经回收后可作为生产原料,配成含37％得甲醛溶液。
但此方法适用于极高浓度(50０0mｇ/L以上)得甲醛废水,通过处理无法使甲醛浓度降到２00mg/L以下,还需要结合其它得预处理方法,并且能耗较大。
另外结合生产装置,往往已经有分离等工艺回收甲醛,重复处理不经济。
8、缩合法
缩合法也称尿素法。
主要就是利用尿素与甲醛在酸性条件下反应可以生成甲基脲沉淀。
基本方法就是:用盐酸调整甲醛废水得PH值为２左右,按比例加入适量得尿素,可以使甲醛得去除率达到80%以上。
但此方法与吹脱法一样适用于极高浓度得甲醛废水,无法满足后续生化处理得需要。
此方法多为实验室研究,工业化应用还有待实践。
9、石灰法
甲醛在碱性条件下加热，能发生树脂化反应,此原理可用来处理甲醛废水,最常用得催化剂为Ｃa(OH）2。
在有石灰存在得情况下,甲醛会聚合生成己糖。
此方法尽管不能使ＣO ＤＣr降低，但转化后得糖类物质对微生物没有任何毒害作用，而且有助于微生物得生长。
对于后续生物处理非常有好处。
主要得方法就是:用氢氧化钠控制甲醛废水为碱性(PH＝11-１2）,按石灰与甲醛得质量浓度比为０、1得比例投加石灰量,并控制温度为70℃左右,通过研究表明,甲醛浓度得去除率可达到9９%以上。
此方法甲醛浓度得去除主要有两个因素,理论上讲，石灰得投加量越大,温度越高,反应越快越彻底。