乙酸钠催化合成阿司匹林
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在 ５０ ｍＬ 干燥的锥形瓶中加入 ３ ｇ 水杨酸、６ ｍＬ
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收率明显降低， 可能阿司匹林产物部分分解所致。
３ 结论
乙酸钠作为催化剂合成阿司匹林的实验室最好 条件是： 水杨酸用量为 ３． ０ ｇ， 乙酸酐用量为 ６ ｍＬ， ｎ（ 水杨酸） ∶ｎ（ 乙酸酐） ＝１ ∶３． ０， 乙酸钠用量为反 应 物 总 量 的 ３％ 时 ， ５５ ℃ 反 应 ５０ ｍｉ ｎ， 产 率 达 ８１． ９％。用弱碱乙酸钠作催化剂比传统的浓硫酸作为 催化剂合成阿司匹林［３］ 有更高的收率， 且无腐蚀性， 不污染环境， 反应重现性好。
［收稿日期］２００６－ ０１－ ２４ ［作者简介］林沛和（ １９４６－ ） ， 男， 副教授， 主要从事有机化学
及实验教学研究。
乙酸酐和一定量的无水乙酸钠催化剂， 温热使水杨 酸、无水乙酸钠全部溶解后， 低速匀速搅拌， 适当水 浴加热 ２０ ｍｉ ｎ。反应结束后， 加入冰水， 水解过量的 乙酸酐。将锥形瓶置于冰水浴中冷却， 使结晶完全。 减压过滤， 用滤液淋洗锥形瓶， 直至所有晶体被收集 到布氏漏斗。用少量冰水洗涤结晶 ２ 次， 即得到粗品 阿司匹林。 １． ２． ２ 阿司匹林的纯化
表 １ 为水杨酸 ３． ０ ｇ， 醋 酸 酐 ６ ｍＬ 时 ， 催 化 剂 用量、反应温度、反应时间对阿司匹林收率的影响。
表 １ 催化剂用量、反应温度、时间对产品收率的影响
催化剂用量／ ％ １
２． ０
３． ０ ４． ０ ５． ０
产品收率％ ５２． ８ ５８． ４ ８１． ９ ６１． ３ ５３． ７
反应温度／ ℃ ５０
（ １） 乙酸酐量少， 水杨酸不能充分反应完全， 反 应速度慢， 且产率下降； 而乙酸酐量过大， 可能会消 耗乙酸钠， 而影响催化效果， 产率也降低。
（ ２） 直接加入冰水冷却有助晶体析出， 得到白 色针状晶体， 实验现象明显， 缩短了晶体析出的时间。
（ ３） 乙酸酐未经蒸馏， 使用后立即封紧， 并放置 于阴凉处， 便可满足实验要求， 减少了实验前试剂预 处理的麻烦， 而且实验效果良好。
北京： 高等教育出版社， １９９４， ２． ［ ４］Ｌ． Ｆ． 费 塞 尔， Ｋ． Ｌ． 威 廉 森． 有 机 实 验 ［ Ｍ］ ． 北 京 ： 高 等 教 育 出 版
１９８６， ６． ［ ５］ 山东大学、山东师范大 学 等 高 校 合 编． 基 础 化 学 实 验 Ｒ － 有 机
化学实验［ Ｍ］ ． 北京： 化学工业出版社 ２００４， １．
将粗产物转移至烧杯， 在搅拌下加入饱和碳酸 氢钠溶液， 直至无二氧化碳产生。减压过滤， 除去少 量的白色聚合物， 滤液倒入盛有浓盐酸的烧杯中， 并 不时搅拌， 即有产品析出。将烧杯置冰水浴中冷却， 使结晶完全。抽滤， 用少量冷水洗涤结晶 ２－ ３ 次， 抽 干水分， 自然干燥得到阿司匹林产品。
２ 结果与讨论
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（ 上接第 １４ 页）
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ（ Ｙ２Ｏ ３·ＣｅＯ ２） － Ｚ ｒＯ ２ Ｎａｎｏｍ ｅｔｅｒ－ ｓｉｚｅｄ Ｐｏｗｄｅｒｓ
ＺＨＡＯ Ｌｉ － ｚｈｉ （ Ｈｅｂｅｉ Ｇｕｃｈｅｎｇ Ｔｅａｃｈｅｒ ｓ Ｔｒ ａｉ ｎｉ ｎｇ Ｓｃｈｏｏｌ ， Ｇｕｃｈｅｎｇ ２５３８００， Ｃｈｉ ｎａ）
［参 考 文 献］
［ １］ 任春晖， 高文革． 阿 司 匹 林 的 用 途 及 进 展 ［ Ｊ ］ ． 中 华 临 床 内 科 杂 志， ２００４， １２（ ６） ： １ ０４５－ １ ０４６．
［ ２］ 胡小铭， 吴小鉴． 阿司匹林［ Ｊ ］ ． 化学教学， ２００１，（ １０） ： ２５－ ２７． ［ ３］ 兰州大学、复旦大 学 化 学 系 有 机 化 学 教 研 室． 有 机 化 学 实 验［ Ｍ］ ．
６ ｍＬ， 无水乙酸钠用量为反应物总量的 ３％时， ５５ ℃反应 ５０ ｍｉ ｎ， 纯化阿司匹林收率可达 ８１． ９％。产品经红外光谱及核磁共振谱
表征， 纯度理想。并探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间对阿司匹林收率的影响。
［关键词］乙酸钠； 阿司匹林； 催化酯化
［中图分类号］ Ｏ ６２１． ２５＋６． ４
［文献标识码］ Ａ
［文章编号］ １００３－ ５０９５（ ２００６） ０４－ ００１９－ ０２
阿司匹林， 又名乙酰水杨酸， 其化学名称为 ２－ 乙酰氧基 － 苯甲酸， 它是国内外应用最广泛的解热、 镇痛和抗炎药。最新研究表明还可用于防治多种癌 症， 如乳腺癌、卵巢癌、食道癌、直肠结肠癌等［１］ 。它 的新用途还渗透到了其他领域， 对农作物有抗旱、增 产 等 特 殊 功 效［ ２］ 。已 有 乙 酰 水 杨 酸 用 浓 硫 酸 或 浓 磷 酸 作 催 化 剂 以 水 杨 酸 和 乙 酸 酐 反 应 合 成 的 方 法 报 道［ ３］ 。 此法易产生副反应， 后处理较麻烦， 浓硫酸也会腐蚀 设备， 污染环境。本实验改进的是用乙酸钠［４］ 代替了 浓硫酸或磷酸催化剂， 反应温度低， 结晶易析出， 产 品纯度高， 容易 操 作 ， 产 率 远 高 于 文 献［３］ 值 ， 反 应 方 程式为：
２ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ１ 产品鉴定 ２． １． １ 合成产品的定性检验
合成产品与 １％ 三氯化铁溶液呈阴 性 反 应 ， 可 初步判断它的纯度。因为阿司匹林分子中不含酚羟 基， 说明水杨酸在反应中羟基已被酰化。 ２． １． ２ 合成产品的纯度测定
准确称取合成产品 ０． ３００ ２ ｇ 置于锥形瓶中， 加入 ２０ ｍＬ 冷的 ９５％乙醇， 充分振摇， 使之溶解完 全， 加 ２ 滴酚酞指示剂， 用 ０． ０９３ ６ ｍｏｌ ／ Ｌ ＮａＯＨ标 液 １７． ６０ ｍＬ 滴至微红， ０． ５ ｍｉ ｎ 不退色。计算其纯 度为 ９８． ９％。 ２． １． ３ 合成产品的熔点测定
１ 实验部分
１．１ 试剂与仪器 水杨酸（ ＡＲ） ； 乙酸酐（ ＡＲ） ； 无水乙酸钠（ ＡＲ） ； 浓
盐酸（ ＡＲ） ； 乙酸乙酯（ ＡＲ） ； １％ 三氯化铁溶液； 饱和碳 酸氢钠溶液。
ＦＡ ２００４ 型电子天平 （ 上海良平仪器仪表有限 公司） ； ７９－ １ 型恒温磁力搅拌器（ 上海青浦沪西仪器 厂） ； 岛津 Ｉ Ｒ－ ４００ 光谱仪； 瑞士布鲁克 ＡＶ－ ３００ 核磁 共振仪。 １．２ 实验方法 １． ２． １ 阿司匹林的合成
第 ２９ 卷第 ４ 期 ２００６ 年 ０４ 月
河北化工
Ｖｏｌ ． ２９ Ｎｏ． ４ Ａｐｒ ． ２００６
乙酸钠催化合成阿司匹林
林沛和， 李承范 （ 延边大学理学院化学系， 吉林 延吉 １３３００２ ）
［摘 要］以水杨酸和乙酸酐为原料、无水乙酸钠为催化剂合成阿司匹林。结果表明， 当水杨酸用量为 ３． ０ ｇ， 醋酸酐用量为
５５
６０
６５ ７０
产品收率％ ６９． ６ ８１． ９ ７９． ４ ７６． ９ ６０． ８
反应时间／ ｍｉ ｎ ２０
３０
４０
５０ ６０
产品收率％ ６３． ４ ６７． ２ ７２． ５ ８１． ９ ６９． ６
由表 １ 可见， 催化剂最佳用量为 ３％ 时阿司匹
林收率 ８１． ９％最高， 催化剂量少或量多时收率均较 低； 温度对产品收率的影响较显著， 最佳反应温度为 ５５ ℃， 温度太低或太高都不利于反应的进行。温度 高时副反应物多， 或部分阿司匹林产物分解； 反应时 间在 ２０ ｍｉ ｎ 时， 产品收率低。１％ 三氯化铁溶液检验 有明显的未反应的水杨酸， 转化不充分， 反应时间在 ５０ ｍｉ ｎ 时产品收率最高。反应时间延长至 ６０ ｍｉ ｎ 产品
按文献方法［１］ 测定产物熔点， 熔 点 １３３－ １３５℃ （ 温度计未校正） 。 ２． １． ４ 合成产品的红外光谱、核磁共振谱测试
用 ＫＢｒ 压片法测得合成产品的红外光谱， Ｉ Ｒ 主
·２０·
河北化工
第４期
要吸收峰 ３ ３００－ ２ ５００ ｃｍ－１ （ － ＣＯＯＨ的特征宽带 吸收） ， １７５４ ｃｍ－１ （ 酯 Ｃ＝Ｏ） ， １６９１ ｃｍ－１（ 羧酸 Ｃ＝Ｏ） ， １ ６０６、１ ５７４、１ ４８５ ｃｍ－（１ 苯环 Ｃ＝Ｃ） ， １ ３０８、１ １８９ ｃｍ－１ （ 羧酸和酯 Ｃ－ Ｏ） ， ７５６ ｃｍ－１（ 苯环邻位取代） ， 与标准 图谱吸收峰位置一致， 强度一样［５］ ； 用 ＣＤＣｌ ３ 作溶剂 测 得 产 品 的 核 磁 共 振 谱 ， １ＨＮＭＲδ２． ３６ （ α， ３ Ｈ， ＣＨ３） ， δ７． １４－ ８． １６（ ｍ， ４ Ｈ， ＰｈＨ） ， 与标准图谱化学 位移值一致［５］ 。 ２．２ 影响阿司匹林收率的因素
Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ａｓｐｉｒｉｎ ｗｉｔｈ Ｓｏｄｉｕｍ Ａｃｅｔａｔｅ
ＬＩ Ｎ Ｐｅｉ － ｈｅ， ＬＩ Ｃｈｅｎｇ－ ｆ ａｎ （ Ｄｅｐａｒ ｔ ｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ， Ｃｏｌ ｌ ｅｇｅ ｏｆ Ｓｃｉ ｅｎｃｅ， Ｙａｎｂｉ ａｎ Ｕｎｉ ｖｅｒ ｓ ｉ ｔ ｙ Ｙａｎｊ ｉ ， １３３００２， Ｃｈｉ ｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｃａｔ ａｌ ｙｔ ｉ ｃ ｓ ｙｎｔ ｈｅｓ ｉ ｓ ｏｆ Ａｓ ｐｉ ｒ ｉ ｎ ｏｖｅｒ ｐｒ ｅｔ ｒ ｅａｔ ｅｄ ｓ ｏｄｉ ｕｍ ａｃｅｔ ａｔ ｅ ｕｓ ｉ ｎｇ ｓ ａｌ ｉ ｃｙｌ ｉ ｃ ａｃｉ ｄ ａｎｄ ａｃｅｔ ｉ ｃ ａｎｈｙｄｒ ｉ ｄｅ ａｓ ｓ ｔ ａｒ ｔ ｉ ｎｇ ｍａｔ ｅｒ ｉ ａｌ ｓ． Ｔｈｅ ｒ ｅｓ ｕｌ ｔ ｓ ｓ ｈｏｗｅｄ ｗｈｅｎ ｔ ｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｓ ａｌ ｉ ｃｙｌ ｉ ｃ ａｃｉ ｄ ｗａｓ ３． ０ ｇ， ａｃｅｔ ｉ ｃ ａｎｈｙｄｒ ｉ ｄｅ ６ ｍＬ， ｓ ｏｄｉ ｕｍ ａｃｅｔ ａｃｅ ３％（ ｗｔ ％ ｏｆ ｓ ａｌ ｉ ｃｙｌ ｉ ｃ ａｃｉ ｄ ａｎｄ ａｃｅｔ ｉ ｃ ａｎｈｙｄｒ ｉ ｄｅ） ， ５５ ℃ ｒ ｅａｃｔ ｉ ｏｎ ｆ ｏｒ ５０ ｍｉ ｎ， ｔ ｈｅ ｙｉ ｅｌ ｄ ｏｆ ｐｕｒ ｉ ｆ ｉ ｅｄ Ａｓ ｐｉ ｒ ｉ ｎ ｗａｓ ８１． ９％． Ｔｈｅ ｐｒ ｏｄｕｃｔ ｉ ｓ ｃｈａｒ ａｃｔ ｅｒ ｉ ｚｅｄ ｂｙ Ｉ Ｒ ａｎｄ ＮＭＲ ｓ ｐｅｃｔ ｒ ｏｍｅｔ ｒ ｙ． Ｔｈｅ ｅｆ ｆ ｅｃｔ ｓ ｏｆ ｄｏｓ ｅ ｃａｔ ａｌ ｙｓ ｔ － ｔ ｏ－ ｃｒ ｕｄｅ ｒ ａｔ ｉ ｏ， ｒ ｅａｃｔ ｉ ｏｎ ｔ ｅｍｐｅｒ ａｔ ｕｒ ｅ ａｎｄ ｒ ｅａｃｔ ｉ ｏｎ ｔ ｉ ｍｅ ｏｎ ｔ ｈｅ ｙｉ ｅｌ ｄ ｏｆ Ａｓ ｐｉ ｒ ｉ ｎ ａｒ ｅ ｄｉ ｓ ｃｕｓ ｓ ｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｓ ｏｄｉ ｕｍ ａｃｅｔ ａｔ ｅ； Ａｓ ｐｉ ｒ ｉ ｎ； ｃａｔ ａｌ ｙｔ ｉ ｃ ｅｓ ｔ ｅｒ ｉ ｆ ｉ ｃａｔ ｉ ｏｎ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：（ Ｙ２Ｏ３·ＣｅＯ２） － Ｚｒ Ｏ２ ｎａｎｏｍｅｔ ｅｒ － ｓ ｉ ｚｅｄ ｐｏｗｄｅｒ ｓ ｗｅｒ ｅ ｐｒ ｅｐａｒ ｅｄ ｂｙ ｃｏ－ ｐｒ ｅｃｉ ｐｉ ｔ ａｔ ｉ ｏｎ ｍｅｔ ｈｏｄ ． Ｔｈｅ ｐｏｗｄｅｒ ｓ ａｍｐｌ ｅｓ ｗｅｒ ｅ ｃｈａｒ ａｃｔ ｅｄ ｂｙ ＸＲＤ、ＴＥＭａｎｄ ｇｒ ａｉ ｎ ｓ ｉ ｚｅ ａｎａｌ ｙｓ ｉ ｓ． Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒ ｉ ｍｅｎｔ ｅｄ ｒ ｅｓ ｕｌ ｔ ｓ ｓ ｈｏｗ ｔ ｈａｔ ｃ－ Ｚｒ Ｏ２ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｐｒ ｅｐａｒ ｂｙ ｈｅａｔ ｉ ｎｇ ａｔ ５５０ ℃， ｔ ｈｅ ｐａｒ ｔ ｉ ｃｌ ｅ ｓ ｉ ｚｅ ｏｆ ｐｏｗｄｅｒ ｓ ａｍｐｌ ｅｓ ｉ ｓ ａｂｏｕｔ ５８． ８ ｎｍ．
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收率明显降低， 可能阿司匹林产物部分分解所致。
３ 结论
乙酸钠作为催化剂合成阿司匹林的实验室最好 条件是： 水杨酸用量为 ３． ０ ｇ， 乙酸酐用量为 ６ ｍＬ， ｎ（ 水杨酸） ∶ｎ（ 乙酸酐） ＝１ ∶３． ０， 乙酸钠用量为反 应 物 总 量 的 ３％ 时 ， ５５ ℃ 反 应 ５０ ｍｉ ｎ， 产 率 达 ８１． ９％。用弱碱乙酸钠作催化剂比传统的浓硫酸作为 催化剂合成阿司匹林［３］ 有更高的收率， 且无腐蚀性， 不污染环境， 反应重现性好。
［收稿日期］２００６－ ０１－ ２４ ［作者简介］林沛和（ １９４６－ ） ， 男， 副教授， 主要从事有机化学
及实验教学研究。
乙酸酐和一定量的无水乙酸钠催化剂， 温热使水杨 酸、无水乙酸钠全部溶解后， 低速匀速搅拌， 适当水 浴加热 ２０ ｍｉ ｎ。反应结束后， 加入冰水， 水解过量的 乙酸酐。将锥形瓶置于冰水浴中冷却， 使结晶完全。 减压过滤， 用滤液淋洗锥形瓶， 直至所有晶体被收集 到布氏漏斗。用少量冰水洗涤结晶 ２ 次， 即得到粗品 阿司匹林。 １． ２． ２ 阿司匹林的纯化
表 １ 为水杨酸 ３． ０ ｇ， 醋 酸 酐 ６ ｍＬ 时 ， 催 化 剂 用量、反应温度、反应时间对阿司匹林收率的影响。
表 １ 催化剂用量、反应温度、时间对产品收率的影响
催化剂用量／ ％ １
２． ０
３． ０ ４． ０ ５． ０
产品收率％ ５２． ８ ５８． ４ ８１． ９ ６１． ３ ５３． ７
反应温度／ ℃ ５０
（ １） 乙酸酐量少， 水杨酸不能充分反应完全， 反 应速度慢， 且产率下降； 而乙酸酐量过大， 可能会消 耗乙酸钠， 而影响催化效果， 产率也降低。
（ ２） 直接加入冰水冷却有助晶体析出， 得到白 色针状晶体， 实验现象明显， 缩短了晶体析出的时间。
（ ３） 乙酸酐未经蒸馏， 使用后立即封紧， 并放置 于阴凉处， 便可满足实验要求， 减少了实验前试剂预 处理的麻烦， 而且实验效果良好。
北京： 高等教育出版社， １９９４， ２． ［ ４］Ｌ． Ｆ． 费 塞 尔， Ｋ． Ｌ． 威 廉 森． 有 机 实 验 ［ Ｍ］ ． 北 京 ： 高 等 教 育 出 版
１９８６， ６． ［ ５］ 山东大学、山东师范大 学 等 高 校 合 编． 基 础 化 学 实 验 Ｒ － 有 机
化学实验［ Ｍ］ ． 北京： 化学工业出版社 ２００４， １．
将粗产物转移至烧杯， 在搅拌下加入饱和碳酸 氢钠溶液， 直至无二氧化碳产生。减压过滤， 除去少 量的白色聚合物， 滤液倒入盛有浓盐酸的烧杯中， 并 不时搅拌， 即有产品析出。将烧杯置冰水浴中冷却， 使结晶完全。抽滤， 用少量冷水洗涤结晶 ２－ ３ 次， 抽 干水分， 自然干燥得到阿司匹林产品。
２ 结果与讨论
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Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ（ Ｙ２Ｏ ３·ＣｅＯ ２） － Ｚ ｒＯ ２ Ｎａｎｏｍ ｅｔｅｒ－ ｓｉｚｅｄ Ｐｏｗｄｅｒｓ
ＺＨＡＯ Ｌｉ － ｚｈｉ （ Ｈｅｂｅｉ Ｇｕｃｈｅｎｇ Ｔｅａｃｈｅｒ ｓ Ｔｒ ａｉ ｎｉ ｎｇ Ｓｃｈｏｏｌ ， Ｇｕｃｈｅｎｇ ２５３８００， Ｃｈｉ ｎａ）
［参 考 文 献］
［ １］ 任春晖， 高文革． 阿 司 匹 林 的 用 途 及 进 展 ［ Ｊ ］ ． 中 华 临 床 内 科 杂 志， ２００４， １２（ ６） ： １ ０４５－ １ ０４６．
［ ２］ 胡小铭， 吴小鉴． 阿司匹林［ Ｊ ］ ． 化学教学， ２００１，（ １０） ： ２５－ ２７． ［ ３］ 兰州大学、复旦大 学 化 学 系 有 机 化 学 教 研 室． 有 机 化 学 实 验［ Ｍ］ ．
６ ｍＬ， 无水乙酸钠用量为反应物总量的 ３％时， ５５ ℃反应 ５０ ｍｉ ｎ， 纯化阿司匹林收率可达 ８１． ９％。产品经红外光谱及核磁共振谱
表征， 纯度理想。并探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间对阿司匹林收率的影响。
［关键词］乙酸钠； 阿司匹林； 催化酯化
［中图分类号］ Ｏ ６２１． ２５＋６． ４
［文献标识码］ Ａ
［文章编号］ １００３－ ５０９５（ ２００６） ０４－ ００１９－ ０２
阿司匹林， 又名乙酰水杨酸， 其化学名称为 ２－ 乙酰氧基 － 苯甲酸， 它是国内外应用最广泛的解热、 镇痛和抗炎药。最新研究表明还可用于防治多种癌 症， 如乳腺癌、卵巢癌、食道癌、直肠结肠癌等［１］ 。它 的新用途还渗透到了其他领域， 对农作物有抗旱、增 产 等 特 殊 功 效［ ２］ 。已 有 乙 酰 水 杨 酸 用 浓 硫 酸 或 浓 磷 酸 作 催 化 剂 以 水 杨 酸 和 乙 酸 酐 反 应 合 成 的 方 法 报 道［ ３］ 。 此法易产生副反应， 后处理较麻烦， 浓硫酸也会腐蚀 设备， 污染环境。本实验改进的是用乙酸钠［４］ 代替了 浓硫酸或磷酸催化剂， 反应温度低， 结晶易析出， 产 品纯度高， 容易 操 作 ， 产 率 远 高 于 文 献［３］ 值 ， 反 应 方 程式为：
２ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ１ 产品鉴定 ２． １． １ 合成产品的定性检验
合成产品与 １％ 三氯化铁溶液呈阴 性 反 应 ， 可 初步判断它的纯度。因为阿司匹林分子中不含酚羟 基， 说明水杨酸在反应中羟基已被酰化。 ２． １． ２ 合成产品的纯度测定
准确称取合成产品 ０． ３００ ２ ｇ 置于锥形瓶中， 加入 ２０ ｍＬ 冷的 ９５％乙醇， 充分振摇， 使之溶解完 全， 加 ２ 滴酚酞指示剂， 用 ０． ０９３ ６ ｍｏｌ ／ Ｌ ＮａＯＨ标 液 １７． ６０ ｍＬ 滴至微红， ０． ５ ｍｉ ｎ 不退色。计算其纯 度为 ９８． ９％。 ２． １． ３ 合成产品的熔点测定
１ 实验部分
１．１ 试剂与仪器 水杨酸（ ＡＲ） ； 乙酸酐（ ＡＲ） ； 无水乙酸钠（ ＡＲ） ； 浓
盐酸（ ＡＲ） ； 乙酸乙酯（ ＡＲ） ； １％ 三氯化铁溶液； 饱和碳 酸氢钠溶液。
ＦＡ ２００４ 型电子天平 （ 上海良平仪器仪表有限 公司） ； ７９－ １ 型恒温磁力搅拌器（ 上海青浦沪西仪器 厂） ； 岛津 Ｉ Ｒ－ ４００ 光谱仪； 瑞士布鲁克 ＡＶ－ ３００ 核磁 共振仪。 １．２ 实验方法 １． ２． １ 阿司匹林的合成
第 ２９ 卷第 ４ 期 ２００６ 年 ０４ 月
河北化工
Ｖｏｌ ． ２９ Ｎｏ． ４ Ａｐｒ ． ２００６
乙酸钠催化合成阿司匹林
林沛和， 李承范 （ 延边大学理学院化学系， 吉林 延吉 １３３００２ ）
［摘 要］以水杨酸和乙酸酐为原料、无水乙酸钠为催化剂合成阿司匹林。结果表明， 当水杨酸用量为 ３． ０ ｇ， 醋酸酐用量为
５５
６０
６５ ７０
产品收率％ ６９． ６ ８１． ９ ７９． ４ ７６． ９ ６０． ８
反应时间／ ｍｉ ｎ ２０
３０
４０
５０ ６０
产品收率％ ６３． ４ ６７． ２ ７２． ５ ８１． ９ ６９． ６
由表 １ 可见， 催化剂最佳用量为 ３％ 时阿司匹
林收率 ８１． ９％最高， 催化剂量少或量多时收率均较 低； 温度对产品收率的影响较显著， 最佳反应温度为 ５５ ℃， 温度太低或太高都不利于反应的进行。温度 高时副反应物多， 或部分阿司匹林产物分解； 反应时 间在 ２０ ｍｉ ｎ 时， 产品收率低。１％ 三氯化铁溶液检验 有明显的未反应的水杨酸， 转化不充分， 反应时间在 ５０ ｍｉ ｎ 时产品收率最高。反应时间延长至 ６０ ｍｉ ｎ 产品
按文献方法［１］ 测定产物熔点， 熔 点 １３３－ １３５℃ （ 温度计未校正） 。 ２． １． ４ 合成产品的红外光谱、核磁共振谱测试
用 ＫＢｒ 压片法测得合成产品的红外光谱， Ｉ Ｒ 主
·２０·
河北化工
第４期
要吸收峰 ３ ３００－ ２ ５００ ｃｍ－１ （ － ＣＯＯＨ的特征宽带 吸收） ， １７５４ ｃｍ－１ （ 酯 Ｃ＝Ｏ） ， １６９１ ｃｍ－１（ 羧酸 Ｃ＝Ｏ） ， １ ６０６、１ ５７４、１ ４８５ ｃｍ－（１ 苯环 Ｃ＝Ｃ） ， １ ３０８、１ １８９ ｃｍ－１ （ 羧酸和酯 Ｃ－ Ｏ） ， ７５６ ｃｍ－１（ 苯环邻位取代） ， 与标准 图谱吸收峰位置一致， 强度一样［５］ ； 用 ＣＤＣｌ ３ 作溶剂 测 得 产 品 的 核 磁 共 振 谱 ， １ＨＮＭＲδ２． ３６ （ α， ３ Ｈ， ＣＨ３） ， δ７． １４－ ８． １６（ ｍ， ４ Ｈ， ＰｈＨ） ， 与标准图谱化学 位移值一致［５］ 。 ２．２ 影响阿司匹林收率的因素
Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ａｓｐｉｒｉｎ ｗｉｔｈ Ｓｏｄｉｕｍ Ａｃｅｔａｔｅ
ＬＩ Ｎ Ｐｅｉ － ｈｅ， ＬＩ Ｃｈｅｎｇ－ ｆ ａｎ （ Ｄｅｐａｒ ｔ ｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ， Ｃｏｌ ｌ ｅｇｅ ｏｆ Ｓｃｉ ｅｎｃｅ， Ｙａｎｂｉ ａｎ Ｕｎｉ ｖｅｒ ｓ ｉ ｔ ｙ Ｙａｎｊ ｉ ， １３３００２， Ｃｈｉ ｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｃａｔ ａｌ ｙｔ ｉ ｃ ｓ ｙｎｔ ｈｅｓ ｉ ｓ ｏｆ Ａｓ ｐｉ ｒ ｉ ｎ ｏｖｅｒ ｐｒ ｅｔ ｒ ｅａｔ ｅｄ ｓ ｏｄｉ ｕｍ ａｃｅｔ ａｔ ｅ ｕｓ ｉ ｎｇ ｓ ａｌ ｉ ｃｙｌ ｉ ｃ ａｃｉ ｄ ａｎｄ ａｃｅｔ ｉ ｃ ａｎｈｙｄｒ ｉ ｄｅ ａｓ ｓ ｔ ａｒ ｔ ｉ ｎｇ ｍａｔ ｅｒ ｉ ａｌ ｓ． Ｔｈｅ ｒ ｅｓ ｕｌ ｔ ｓ ｓ ｈｏｗｅｄ ｗｈｅｎ ｔ ｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｓ ａｌ ｉ ｃｙｌ ｉ ｃ ａｃｉ ｄ ｗａｓ ３． ０ ｇ， ａｃｅｔ ｉ ｃ ａｎｈｙｄｒ ｉ ｄｅ ６ ｍＬ， ｓ ｏｄｉ ｕｍ ａｃｅｔ ａｃｅ ３％（ ｗｔ ％ ｏｆ ｓ ａｌ ｉ ｃｙｌ ｉ ｃ ａｃｉ ｄ ａｎｄ ａｃｅｔ ｉ ｃ ａｎｈｙｄｒ ｉ ｄｅ） ， ５５ ℃ ｒ ｅａｃｔ ｉ ｏｎ ｆ ｏｒ ５０ ｍｉ ｎ， ｔ ｈｅ ｙｉ ｅｌ ｄ ｏｆ ｐｕｒ ｉ ｆ ｉ ｅｄ Ａｓ ｐｉ ｒ ｉ ｎ ｗａｓ ８１． ９％． Ｔｈｅ ｐｒ ｏｄｕｃｔ ｉ ｓ ｃｈａｒ ａｃｔ ｅｒ ｉ ｚｅｄ ｂｙ Ｉ Ｒ ａｎｄ ＮＭＲ ｓ ｐｅｃｔ ｒ ｏｍｅｔ ｒ ｙ． Ｔｈｅ ｅｆ ｆ ｅｃｔ ｓ ｏｆ ｄｏｓ ｅ ｃａｔ ａｌ ｙｓ ｔ － ｔ ｏ－ ｃｒ ｕｄｅ ｒ ａｔ ｉ ｏ， ｒ ｅａｃｔ ｉ ｏｎ ｔ ｅｍｐｅｒ ａｔ ｕｒ ｅ ａｎｄ ｒ ｅａｃｔ ｉ ｏｎ ｔ ｉ ｍｅ ｏｎ ｔ ｈｅ ｙｉ ｅｌ ｄ ｏｆ Ａｓ ｐｉ ｒ ｉ ｎ ａｒ ｅ ｄｉ ｓ ｃｕｓ ｓ ｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｓ ｏｄｉ ｕｍ ａｃｅｔ ａｔ ｅ； Ａｓ ｐｉ ｒ ｉ ｎ； ｃａｔ ａｌ ｙｔ ｉ ｃ ｅｓ ｔ ｅｒ ｉ ｆ ｉ ｃａｔ ｉ ｏｎ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：（ Ｙ２Ｏ３·ＣｅＯ２） － Ｚｒ Ｏ２ ｎａｎｏｍｅｔ ｅｒ － ｓ ｉ ｚｅｄ ｐｏｗｄｅｒ ｓ ｗｅｒ ｅ ｐｒ ｅｐａｒ ｅｄ ｂｙ ｃｏ－ ｐｒ ｅｃｉ ｐｉ ｔ ａｔ ｉ ｏｎ ｍｅｔ ｈｏｄ ． Ｔｈｅ ｐｏｗｄｅｒ ｓ ａｍｐｌ ｅｓ ｗｅｒ ｅ ｃｈａｒ ａｃｔ ｅｄ ｂｙ ＸＲＤ、ＴＥＭａｎｄ ｇｒ ａｉ ｎ ｓ ｉ ｚｅ ａｎａｌ ｙｓ ｉ ｓ． Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒ ｉ ｍｅｎｔ ｅｄ ｒ ｅｓ ｕｌ ｔ ｓ ｓ ｈｏｗ ｔ ｈａｔ ｃ－ Ｚｒ Ｏ２ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｐｒ ｅｐａｒ ｂｙ ｈｅａｔ ｉ ｎｇ ａｔ ５５０ ℃， ｔ ｈｅ ｐａｒ ｔ ｉ ｃｌ ｅ ｓ ｉ ｚｅ ｏｆ ｐｏｗｄｅｒ ｓ ａｍｐｌ ｅｓ ｉ ｓ ａｂｏｕｔ ５８． ８ ｎｍ．