《有机合成》课件

5. 环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化 加成反应得到（方程式中有机物用键线式表示， 例如“||”表示CH2=CH2， “ ”表示CH2＝CH－CH＝CH2）：
＋
实验证明，下列反应中 反应物分子的环外双键比 环内双键更容易被氧化：
CHO 氧化
现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任
选，按下列途径合成甲基环已烷：
一、有机合成的过程
1、有机合成的概念: 利用简单、易得的原料，通过 有机反应，生成具有特定结构和功能的 有机化合物。
2、 有 机 合 成 的 设 计 思 路
3、有机合成关键
设计合成路线:
即碳骨架的构建、官能团的引入和转化 。
碳链增长的途径：
①烯烃、炔烃的加聚反应 ②炔烃与HCN加成 ③卤代烃与NaCN、炔钠取代 ④醛酮与HCN加成
例、以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可 得到重要的化工产品增塑剂G。
请完成下列各题： （1）写出反应类型：①④ （2）写出反应条件：反应③⑥ （3）反应②③的目的是?
（4）写出反应⑤的化学方程式。（5）写出G的结构 简式 。
练1、工业上用甲苯生产对―羟基苯甲酸乙酯， HO―C6H4―COOC2H5 (一种常用的化妆品防腐剂)， 其生产过程如下（反应条件未注明）如图所示
在碳链上引入羧基的途径：
①醇、烯烃、苯的同系物被酸性 KMnO4 氧化 ②醛的氧化 ③氰基酸酸性条件下水解 ④酯的水解
4、官能团的衍变
①不同官能团间的转换 R—X R—OH RCHO RCOOH RCOOR’ ②通过某种途径使一个官能团变为两个，如 CH3CH2OH HOCH2CH2OH ③通过某种途径使官能团的位置改变
现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任
选，按下列途径合成甲基环已烷：
(2)写出下列反应的化学方程式和反应类 型：反应④ 类型 消去反应 ；反应⑤ 反应类型 加成反应 。 ，反应 ，
思考：
用2-丁烯、乙烯为原料设计 的合成路线
O O O O
o
o
引入碳碳双键的途径：
①醇的消去反应 ②卤代烃的消去反应
③炔烃，共轭二烯的加成
三、有机合成遵循的原则
1．所选择的每个反应的副产物尽可能少，所要得 到的主产物的产率尽可能高且易于分离，避免采用 副产物多的反应。如氯乙烷的制取 2．发生反应的条件要适宜，反应的安全系数要高， 反应步骤尽可能少而简单。 3．要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能 臆造不存在的反应事实，必要时应采取一定的措施 保护已引入的官能团。 4．所选用的合成原料要易得，经济。
解析：本题意在对信息处理能力、羧酸
变酸酐、酯化反应等的考查。运用化学反应
环境联想法，可知道：A到B为信息反应，B
到C为酯化反应，故答案为： A B
C
D
38．[化学——选修5：有机化学基础]（15分） 秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面 是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：
回答下列问题： （1）下列关于糖类的说法正确的是______________。 （填标号） A．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式 B．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 C．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 D．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 （2）B生成C的反应类型为______。 （3）D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为 ______。
选，按下列途径合成甲基环已烷：
(2)写出下列反应的化学方程式和反应类 型：反应④ 类型 反应类型 ；反应⑤ 。 ，反应 ，
现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任
选，按下列途径合成甲基环已烷：
(2)写出下列反应的化学方程式和反应类 型：反应④ 类型 反应类型 ；反应⑤ 。 ，反应 ，
现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任
（1）反应②和④的反应类型分别是 ； （2）写出反应③的化学方程式 ； （3）在合成线路中，设计③和⑥两步的目的是什么？
练 2、
CH3C=CH2
CH2=C-COOH
解：
CH3C=CH2 Br2 BrBr CH3C-CH2 OHOH CH3C-CH2 OH CH3C-COOH CH2=C-COOH [O] ¨ Å H2SO4
（4）F 的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为 ______。 （5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分 异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO2， W共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱 为三组峰的结构简式为_________。 （6）参照上述合成路线，以（反，反）-2，4-己二烯和 C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对二苯二甲酸 的合成路线_______________________。
二.有机合成题的解题方法
1、正向合成分析法
此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找 出合成所需要的直接可间接的中间产物，逐步推向 目标合成有机物。
基础原料 中间体 中间体 目标化合物
正向合成分析法示意图
例1、从丙烯合成"硝化甘油"(三硝酸甘油酯)可采 用下列四步反应,
写出①、②、③、④各步反应的化学方程式,并分 别注明其反应类型: ① ;② ; ③ ;④ 。
现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任
选，按下列途径合成甲基环已烷：
请按要求填空： (1)A的结构简式是
CHO
；B的结构简式
是
；
现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任
选，按下列途径合成甲基环已烷：
(2)写出下列反应的化学方程式和反应类 型：反应④ 类型 反应类型 ；反应⑤ 。 ，反应 ，
现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任
OH-
CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH2 练3、已知：
CH3CH=CH2 Cl2 ¡ 500 æ CH2CH=CH2 Cl
COOH
以丙烯、异戊二烯为原料合成 解：
CH3 CH2=C-CH=CH2 Cl 2 CH3CH=CH2 CH2CH=CH2 æ 500 ¡ Cl CH2OH [O] CH3 COOH CH2Cl NaOH H2O CH3
H2C—Cl
CH2 CH2
H2C—OH
C—H
O
反推法的思维途径： （1）首先确定所要合成的有机物属于何种类别，以 及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系。 （2）以题中要求最终产物为起点，考虑这一有机物 由甲经过一步反应而制得，如果甲不是所给的已知原 料，再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步 反应而制得，一直推导到题目中给定的原料为终点。
2、逆向合成分析法
是将目标化合物倒退一步寻找上一步 反应的中间体，该中间体同辅助原料反应 可以得到目标化合物。
目标化合物
中间体
中间体
基础原料
逆向合成分析法示意图
例2；草酸二乙酯的合成
O O 2 C2H5OH +
C—OC2H5
C—OC2H5 O H2C—Cl
C—OH
C—OH O O
H2C—OH
C—H
练5、由2-甲基丙烯、甲醇等合成聚甲基丙烯 酸甲酯（有机玻璃）
解：
CH3 CH3-C=CH2 Br2
Å ¨H2SO4
BrBr CH3-C-CH2 NaOH H2O CH3
CH2=C-COOH Å ¨H2SO4 CH3 CH3OH
OHOH OH [O] CH3-C-CH2 CH3-C-COOH CH3 CH3 COOCH3 CH2=C-COOCH3 -CH2-C-n CH3 CH3
⑤羟醛缩合
碳链缩短的途径：
①烯、炔被酸性KMnO4 氧化 ②羧酸盐脱去羧基的反应
③石油的裂解和裂化
成环（信息题）
(1)形成碳环 双烯成环
开环（信息题）
(1)断开碳环 环烯氧化
(2)形成杂环
通过酯化反应形成环酯
(2)断开杂环
环酯水解
5. 环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化 加成反应得到（方程式中有机物用键线式表示， 例如“||”表示CH2=CH2， “ ”表示CH2＝CH－CH＝CH2）：
实验证明，下列反应中 反应物分子的环外双键比 环内双键更容易被氧化：
5. 环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化 加成反应得到（方程式中有机物用键线式表示， 例如“||”表示CH2=CH2， “ ”表示CH2＝CH－CH＝CH2）：
＋
实验证明，下列反应中 反应物分子的环外双键比 环内双键更容易被氧化：
CH3
CH2OH H2 CH3
CH3
练4．某芳香烃A有如下转化关系：
回答下列问题： (1)写出反应类型：⑤___________，⑥_____________ (2)写出结构简式：A___________，F_______________ (3)写出反应的化学方程式： ②________________________________________________ ⑦_______________________________________________ (4)E有多种同分异构体，其中苯环、官能团的种类和数目都不变 的同分异构体有______________ 种(E除外)
④烷烃的裂化和裂解
在碳链上引入卤原子的途径：
①烯烃或炔烃与X2或HX加成 ②醇与HX发生取代反应
③烷烃、芳香烃与X2发生取代反应
在碳链上引入羟基的途径：
①卤代烃碱性条件水解
②烯烃与水加成 ③醛酮与H2加成 ④羧酸被LiAIH4还原 ⑤酯的水解
在碳链上引入羰基的途径：
①醇的催化氧化 ②乙炔水化得乙醛
练6、烷基苯在高锰酸钾的作用下，侧链被氧化成羧 基。化合物A～E的转化关系如图所示，已知：A是芳 香化合物，只能生成3种一溴化合物，B有酸性，C是 常用增塑剂，D是有机合成的重要中间体和和常用化 学试剂（D也可由其他原料催化氧化得到），E是一 种常用的指示剂酚酞，结构如图
写出A、B、C、D的结构简式。
请按要求填空： (1)A的结构简式是 ；B的结构简式
是
；
现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任
选，按下列途径合成甲基环已烷：
请按要求填空： (1)A的结构简式是 ；B的结构简式
是Baidu Nhomakorabea
；
现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任
选，按下列途径合成甲基环已烷：
请按要求填空： (1)A的结构简式是 ；B的结构简式
是
；
选，按下列途径合成甲基环已烷：
(2)写出下列反应的化学方程式和反应类 型：反应④ 类型 消去反应 ；反应⑤ 反应类型 。 ，反应 ，
现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任
选，按下列途径合成甲基环已烷：
(2)写出下列反应的化学方程式和反应类 型：反应④ 类型 消去反应 ；反应⑤ 反应类型 。 ，反应 ，