最新香豆素
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某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥 发性成分分离，常用于纯化过程。 例如：橘子油橙皮油素的分离
橘子油
馏出物
残油
加热溶于乙醇 乙醇液
放置
粗品
结晶（橙皮油素）
以乙醇、乙醚或石油醚重结晶
• 4. 色谱方法
层析法
香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到的单体。 香豆素一般用硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰胺层析。 碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用。对酚性香豆
波谱鉴定
• 紫外光谱：香豆素的紫外光谱具有一定的规律。 • 1.无取代基
• 无取代基的香豆素有三个吸收峰：274 nm，284 nm， 311nm。
• 274nm：B带吸收，由于苯环连有较长的共轭体 系，所以产生红移（一般230-270nm）
• 284nm：K带吸收，分子中存在内酯结构，类似 于α，β-不饱和酮，由于共轭体系较长，产生红移。 （一般小于260nm）
素吸附强。 洗脱剂可用己烷-乙醚、己烷-乙酸乙酯和石油醚-乙酸乙酯
的混合溶剂。
制备型HPLC
• 对极性较强的香豆素类采用反相柱色 谱（C18和C8）有较好的分离效果。
• 正相和反相色谱的区别
比较项目
正相色谱
反相色谱
固定相
极性
非（弱）极性
流动相
非（弱）极性
极性
流出次序
极性组分K’大
极性组分K’小
流动相极性的影响 极性增大，K’减少 极性增加，K’增大
1.系统溶剂法： 用石油醚、苯、乙醚、乙酸 乙酯、丙酮和甲醇依次提取样品。
ห้องสมุดไป่ตู้
药材粗粉
石油醚回流提取
回收至小体积
石油醚液
残渣
乙醚回流提取
浓缩液
放置、析晶
乙醚液
回收分离
残渣
乙醇提取
粗晶 冷石油醚洗 单体（亲脂性较弱香豆素）
乙醇液
结晶（可能时混和物）
回收分离
进一步分离
香豆素苷类
单体（亲脂性香豆素）
2、酸碱分离法：
此系经典方法。 1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。 2.香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而
加酸后恢复成内酯析出。 碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间， 否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香 豆素开环而不能合环。 对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。
3、真空升华或蒸馏法：
岩白菜素
5.双香豆素
是香豆素的二聚体或三聚体。为白色或 乳白色结晶性粉末；味苦略具香味；几不 溶于水、乙醇、乙醚微溶于氯仿，溶于强 碱溶液。化学结构与维生素k相似，具有抗 凝效果。
紫苜蓿酚
Wikstrosin（瑞香科）
6.其它香豆素
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。 C3、C4位常有苯基、羟基、异戊烯基等的 取代。
三、 生理活性
（1） 植物生长调节剂：低浓度刺激植物发芽、生 长；高浓度抑制植物发芽、生长。
（2） 光敏作用：治疗白斑病。 （3） 抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七叶内酯及其
苷治疗痢疾；蛇床子中的奥斯脑可抑制乙肝表面 抗原。 （4） 平滑肌松弛作用：冠状动脉扩张和解痉利胆。 （5） 抗凝血作用：防止血栓形成。 （6） 肝毒性：黄曲霉素致肝癌。
小结
一、结构 —— 苯骈α－吡喃酮
二、香豆素的化学性质
（一） 内酯的性质和碱水作用
（二） 酸的反应 (1)环合反应
(2)烯醇醚的开裂
(3)双键加水反应
（三） 显色反应 1、内酯反应—— 异羟肟酸铁反 应
•
2、酚羟基反应
•
(1)FeCL3 反应
•
(2)酚羟基对位无取代的反应
•
重氮化试剂—— 紫红
•
Gibbs反应—— 蓝色
•
Emerson反应—— 红色
第三节 提取分离技术
由香豆素的理化性质可知游离香豆素大多是 低极性和亲脂性的，与糖结合的香豆素苷则极性 较高，故我们常采用系统溶剂法将其分为几个部 分。香豆素内酯遇碱皂化、加酸还原的性质及其 小分子香豆素 的挥发性和升华性的性质也常用于 其分离纯化中。只是由于其性质的不稳定性，在 酸、碱、热的作用中要注意 条件的控制，以免引 起结构的破坏，得到次生产物。
二 、分布
香豆素类在动植物及微生物中均有分布， 如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮 菌素类均属于香豆素类。这类成分分布得 最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞 形科中分布最多，如：黑香豆、香蛇鞭菊、 野香荚兰、兰花等。他们在植物体内移游 离状态或与糖结合成苷的形式存在，苷酶 解可环合成游离的内酯状态。
三、香豆素的功能
（1）抗肿瘤作用：从中药补骨脂中提取的补骨脂素、8-甲氧 基补骨脂素和异补骨脂素具有抗氧活性。补骨脂素类香豆素 对人粘液表皮样癌MEC-1细胞系、白血病细胞株（HL-60， Raji，K564）、宫颈鳞癌Hela细胞系、乳腺癌细胞株MCF7等均有抑制和杀灭作用。
（2）抗HIV作用：从胡桐属植物中分离得到的香豆素具有抑 制HIV逆转录酶活性，同时能够保护人类T淋巴细胞不受攻 击，并且具有抗耐药性。
黄檀内酯
蟛蜞菊内酯
第三节 理化性质 一、性状
游离的香豆素多有完好的结晶形状，为白色晶体，有一 定的熔点，熔点为69℃，大多有香味。分子量小的有挥发 性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。
香豆素苷无挥发性，也不能升华。
二、 溶解
游离香豆素——不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、 氯仿、乙醚等有机溶剂。
香豆素苷——溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。
香
豆
素
研一（3）班：叶玉平 李江明
内
容
第一节 概述 第二节 结构与分类 第三节 理化性质 第四节 提取分离技术 第五节 应用实例
第一节 概述
一 、定义：
香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合 物的总称，属于苯丙素类衍生物，又称双呋喃环、 氧杂萘邻酮或邻羟桂皮酸内酯，具有芳香气味， 英文名称coumarin。母核结构为：
异当归内酯
OH— H＋
3-异戊烯酰4,6-二甲氧基 顺邻羟桂皮酸
四 、与酸的反应
（一）环合反应
香豆素成分对酸不稳定，容易发生异戊 烯基双键开裂并与邻酚羟基环合等反应。 稳定性：叔阳碳离子＞仲阳碳离子＞伯阳 碳离子
（二）醚键开裂
含乙烯醚（即烯醇醚）香豆素
H＋
水 解
香豆素
(三）双键加水反应
酸接触下可使双键加水，如：黄曲霉素。
（3）对心血管系统的作用 ①抗高血压：前胡丙素Praeruptorin C具有扩张血管、
Ca2＋丙素拮抗作用，因此可以将血压。
②抗心律失常：从蛇床子乙醇提取物中分离得到的 蛇床子总香豆素以及花椒毒酚对氯仿诱发小鼠室 颤、氯化钙诱发大鼠室颤均有明显的治疗效果。
③抗凝血：双香豆素、苄丙酮香豆素和环香豆素等 是常用的合成香豆素类抗凝血剂，作用原理是这 些化合物的化学结构与VK相似，在肝脏中与VK竞 争性地结合酶蛋白，抑制酶蛋白的活性，从而抑 制了凝血酶原及依赖VK的凝因子的合成。临床上 用于防止血栓形成和发展，也可作为心肌梗塞辅 助用药，但由于这些药物的合成效率低，价格一 直居高不下。
五.C3、C4双键性质和加成反应
由于香豆素的C3、C4双键与羰基和苯环形成共 轭体系，不易被氢化。
控制条件下氢化顺序：
侧链不饱和键>吡喃环或呋喃环上的双键>C3、C4双 键
六.呈色反应
（一）异羟肟酸铁反应： 碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺
中的羟基缩合生成异羟肟酸，然后在酸性 条件下与三价铁盐络合而显红色。 （二）酚羟基反应： 1. 三氯化铁试剂反应
• 311nm：R带吸收。
• （1）香豆素的B带和K带往往重叠为一个较宽的 带。
• （2）若发色团羰基或一个双键与芳环相连，产生 的B带吸收波长往往较K带较长。
2.有取代基
• 香豆素分子中导入取代基后，使K带或K带 和B带重叠峰红移，红移效应为：
• -OH>-OCH3>-CH3>-00CCH3
花椒内酯（Xanthyletin)
（2） 角形（7，8吡喃骈香豆素）：黄曲霉 素
斜蒿内酯（Seselin）
4.异香豆素
香豆素的异构体，指具有苯骈吡喃酮骨 架结构的一类化合物，最初是从植物和微 生物的代谢物中分离出来的，因其与香豆 素的骨架结构和天然来源非常相似而得名。
异香豆素
茵陈内酯
仙鹤草内酯
（4）消炎止痛作用：香豆素衍生物瑞香素及相关类 似成分具有抑制炎症性细胞因子白介素和肿瘤坏 死因子的作用。在临床上，用于治疗风湿性、类 风湿性关节炎的祖师麻注射剂的主要成分就是瑞 香素。
（5)抗氧化作用：7-二甲氧基香豆素具有抗极 性肾功能衰竭的作用，其作用机制之一就 是通过防止氧自由基的生成以及清除已生 成的氧自由基来改善极性肾功能衰竭。
根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。
三、内酯性质和碱水解反应
香豆素的α-吡喃酮环具有α，β-不饱和内酯性质， 在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻羟桂皮酸的盐，而顺邻 羟桂皮酸不易游离存在，其盐的水溶液经酸化即闭环恢 复成内酯。这个闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶 液中，如通入CO2也能促使H其＋ 内酯化而闭环。
（6）光敏作用：大多数香豆素对各种波长的 光都有强的吸收作用，因此可作为光敏剂 引起皮肤光敏作用。如，杭白芷总香豆素 能提高皮肤对紫外线的敏感性。
第二节 结构与分类 一、结构类型
根据香豆素的基本母核上的取代基不同，将 其分为四类 1. 简单香豆素（simple coumarins）：苯环上有 取代基的香豆素类。取代基包括羟基、甲氧基等。
取代者（-）。
4.Emerson反应
Emerson试剂为4-氨基安替匹林-铁氰化钾，与酚对位 活泼氢反应呈阳性反应:
酚羟基对位无取代基（+）红色 有取代基（-）
Gibb’s，Emerson反应常用来判断C6位是否有取代基存 在。因为内酯环能水解开环形成一个新的酚羟基:
七.荧光反应
香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在碱液 中荧光增强。香豆素荧光的有无，与分子中取代基 的种类和位置有一定关系。
具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中 可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。
2.重氮化试剂反应
酚羟基的邻位或者对位没有被取代能与 重氮化试剂反应生成红色或者紫红色的偶氮 化合物
3.Gibb’s 反应
Gibb’s 试剂是2，6-二氯（溴）苯醌 氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼 氢缩合成兰色物。 有游离酚-OH,且-OH对位无取代者（+）
OH—
H＋
长时间加热 OH— H＋
香豆素如果和碱液长时间加热，水解产 物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变 成反邻羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生 内酯化闭环反应。
A .香豆素内酯发生碱水解的速度主要与C7位取代 基的性质有关。其水解难易为：
B.C8的适当位置有羰基、双键或环氧结构时， 其水解可获得顺邻羟桂皮酸的衍生物，而不 再闭环生成内酯。
伞形花内酯 umbrelliferon
2.呋喃香豆素
（1）线性（6、7呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型
补骨脂内酯（Psoralen） （2）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型
白芷内酯（Augelicin）（异补骨脂内酯）
3.吡喃香豆素（Pyrannocoumarins）
香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻 酚羟基环合成2，2-二甲基-α-吡喃环结构的香豆 素类。 （1) 线性（6,7吡喃骈香豆素）：
橘子油
馏出物
残油
加热溶于乙醇 乙醇液
放置
粗品
结晶（橙皮油素）
以乙醇、乙醚或石油醚重结晶
• 4. 色谱方法
层析法
香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到的单体。 香豆素一般用硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰胺层析。 碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用。对酚性香豆
波谱鉴定
• 紫外光谱：香豆素的紫外光谱具有一定的规律。 • 1.无取代基
• 无取代基的香豆素有三个吸收峰：274 nm，284 nm， 311nm。
• 274nm：B带吸收，由于苯环连有较长的共轭体 系，所以产生红移（一般230-270nm）
• 284nm：K带吸收，分子中存在内酯结构，类似 于α，β-不饱和酮，由于共轭体系较长，产生红移。 （一般小于260nm）
素吸附强。 洗脱剂可用己烷-乙醚、己烷-乙酸乙酯和石油醚-乙酸乙酯
的混合溶剂。
制备型HPLC
• 对极性较强的香豆素类采用反相柱色 谱（C18和C8）有较好的分离效果。
• 正相和反相色谱的区别
比较项目
正相色谱
反相色谱
固定相
极性
非（弱）极性
流动相
非（弱）极性
极性
流出次序
极性组分K’大
极性组分K’小
流动相极性的影响 极性增大，K’减少 极性增加，K’增大
1.系统溶剂法： 用石油醚、苯、乙醚、乙酸 乙酯、丙酮和甲醇依次提取样品。
ห้องสมุดไป่ตู้
药材粗粉
石油醚回流提取
回收至小体积
石油醚液
残渣
乙醚回流提取
浓缩液
放置、析晶
乙醚液
回收分离
残渣
乙醇提取
粗晶 冷石油醚洗 单体（亲脂性较弱香豆素）
乙醇液
结晶（可能时混和物）
回收分离
进一步分离
香豆素苷类
单体（亲脂性香豆素）
2、酸碱分离法：
此系经典方法。 1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。 2.香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而
加酸后恢复成内酯析出。 碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间， 否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香 豆素开环而不能合环。 对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。
3、真空升华或蒸馏法：
岩白菜素
5.双香豆素
是香豆素的二聚体或三聚体。为白色或 乳白色结晶性粉末；味苦略具香味；几不 溶于水、乙醇、乙醚微溶于氯仿，溶于强 碱溶液。化学结构与维生素k相似，具有抗 凝效果。
紫苜蓿酚
Wikstrosin（瑞香科）
6.其它香豆素
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。 C3、C4位常有苯基、羟基、异戊烯基等的 取代。
三、 生理活性
（1） 植物生长调节剂：低浓度刺激植物发芽、生 长；高浓度抑制植物发芽、生长。
（2） 光敏作用：治疗白斑病。 （3） 抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七叶内酯及其
苷治疗痢疾；蛇床子中的奥斯脑可抑制乙肝表面 抗原。 （4） 平滑肌松弛作用：冠状动脉扩张和解痉利胆。 （5） 抗凝血作用：防止血栓形成。 （6） 肝毒性：黄曲霉素致肝癌。
小结
一、结构 —— 苯骈α－吡喃酮
二、香豆素的化学性质
（一） 内酯的性质和碱水作用
（二） 酸的反应 (1)环合反应
(2)烯醇醚的开裂
(3)双键加水反应
（三） 显色反应 1、内酯反应—— 异羟肟酸铁反 应
•
2、酚羟基反应
•
(1)FeCL3 反应
•
(2)酚羟基对位无取代的反应
•
重氮化试剂—— 紫红
•
Gibbs反应—— 蓝色
•
Emerson反应—— 红色
第三节 提取分离技术
由香豆素的理化性质可知游离香豆素大多是 低极性和亲脂性的，与糖结合的香豆素苷则极性 较高，故我们常采用系统溶剂法将其分为几个部 分。香豆素内酯遇碱皂化、加酸还原的性质及其 小分子香豆素 的挥发性和升华性的性质也常用于 其分离纯化中。只是由于其性质的不稳定性，在 酸、碱、热的作用中要注意 条件的控制，以免引 起结构的破坏，得到次生产物。
二 、分布
香豆素类在动植物及微生物中均有分布， 如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮 菌素类均属于香豆素类。这类成分分布得 最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞 形科中分布最多，如：黑香豆、香蛇鞭菊、 野香荚兰、兰花等。他们在植物体内移游 离状态或与糖结合成苷的形式存在，苷酶 解可环合成游离的内酯状态。
三、香豆素的功能
（1）抗肿瘤作用：从中药补骨脂中提取的补骨脂素、8-甲氧 基补骨脂素和异补骨脂素具有抗氧活性。补骨脂素类香豆素 对人粘液表皮样癌MEC-1细胞系、白血病细胞株（HL-60， Raji，K564）、宫颈鳞癌Hela细胞系、乳腺癌细胞株MCF7等均有抑制和杀灭作用。
（2）抗HIV作用：从胡桐属植物中分离得到的香豆素具有抑 制HIV逆转录酶活性，同时能够保护人类T淋巴细胞不受攻 击，并且具有抗耐药性。
黄檀内酯
蟛蜞菊内酯
第三节 理化性质 一、性状
游离的香豆素多有完好的结晶形状，为白色晶体，有一 定的熔点，熔点为69℃，大多有香味。分子量小的有挥发 性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。
香豆素苷无挥发性，也不能升华。
二、 溶解
游离香豆素——不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、 氯仿、乙醚等有机溶剂。
香豆素苷——溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。
香
豆
素
研一（3）班：叶玉平 李江明
内
容
第一节 概述 第二节 结构与分类 第三节 理化性质 第四节 提取分离技术 第五节 应用实例
第一节 概述
一 、定义：
香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合 物的总称，属于苯丙素类衍生物，又称双呋喃环、 氧杂萘邻酮或邻羟桂皮酸内酯，具有芳香气味， 英文名称coumarin。母核结构为：
异当归内酯
OH— H＋
3-异戊烯酰4,6-二甲氧基 顺邻羟桂皮酸
四 、与酸的反应
（一）环合反应
香豆素成分对酸不稳定，容易发生异戊 烯基双键开裂并与邻酚羟基环合等反应。 稳定性：叔阳碳离子＞仲阳碳离子＞伯阳 碳离子
（二）醚键开裂
含乙烯醚（即烯醇醚）香豆素
H＋
水 解
香豆素
(三）双键加水反应
酸接触下可使双键加水，如：黄曲霉素。
（3）对心血管系统的作用 ①抗高血压：前胡丙素Praeruptorin C具有扩张血管、
Ca2＋丙素拮抗作用，因此可以将血压。
②抗心律失常：从蛇床子乙醇提取物中分离得到的 蛇床子总香豆素以及花椒毒酚对氯仿诱发小鼠室 颤、氯化钙诱发大鼠室颤均有明显的治疗效果。
③抗凝血：双香豆素、苄丙酮香豆素和环香豆素等 是常用的合成香豆素类抗凝血剂，作用原理是这 些化合物的化学结构与VK相似，在肝脏中与VK竞 争性地结合酶蛋白，抑制酶蛋白的活性，从而抑 制了凝血酶原及依赖VK的凝因子的合成。临床上 用于防止血栓形成和发展，也可作为心肌梗塞辅 助用药，但由于这些药物的合成效率低，价格一 直居高不下。
五.C3、C4双键性质和加成反应
由于香豆素的C3、C4双键与羰基和苯环形成共 轭体系，不易被氢化。
控制条件下氢化顺序：
侧链不饱和键>吡喃环或呋喃环上的双键>C3、C4双 键
六.呈色反应
（一）异羟肟酸铁反应： 碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺
中的羟基缩合生成异羟肟酸，然后在酸性 条件下与三价铁盐络合而显红色。 （二）酚羟基反应： 1. 三氯化铁试剂反应
• 311nm：R带吸收。
• （1）香豆素的B带和K带往往重叠为一个较宽的 带。
• （2）若发色团羰基或一个双键与芳环相连，产生 的B带吸收波长往往较K带较长。
2.有取代基
• 香豆素分子中导入取代基后，使K带或K带 和B带重叠峰红移，红移效应为：
• -OH>-OCH3>-CH3>-00CCH3
花椒内酯（Xanthyletin)
（2） 角形（7，8吡喃骈香豆素）：黄曲霉 素
斜蒿内酯（Seselin）
4.异香豆素
香豆素的异构体，指具有苯骈吡喃酮骨 架结构的一类化合物，最初是从植物和微 生物的代谢物中分离出来的，因其与香豆 素的骨架结构和天然来源非常相似而得名。
异香豆素
茵陈内酯
仙鹤草内酯
（4）消炎止痛作用：香豆素衍生物瑞香素及相关类 似成分具有抑制炎症性细胞因子白介素和肿瘤坏 死因子的作用。在临床上，用于治疗风湿性、类 风湿性关节炎的祖师麻注射剂的主要成分就是瑞 香素。
（5)抗氧化作用：7-二甲氧基香豆素具有抗极 性肾功能衰竭的作用，其作用机制之一就 是通过防止氧自由基的生成以及清除已生 成的氧自由基来改善极性肾功能衰竭。
根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。
三、内酯性质和碱水解反应
香豆素的α-吡喃酮环具有α，β-不饱和内酯性质， 在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻羟桂皮酸的盐，而顺邻 羟桂皮酸不易游离存在，其盐的水溶液经酸化即闭环恢 复成内酯。这个闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶 液中，如通入CO2也能促使H其＋ 内酯化而闭环。
（6）光敏作用：大多数香豆素对各种波长的 光都有强的吸收作用，因此可作为光敏剂 引起皮肤光敏作用。如，杭白芷总香豆素 能提高皮肤对紫外线的敏感性。
第二节 结构与分类 一、结构类型
根据香豆素的基本母核上的取代基不同，将 其分为四类 1. 简单香豆素（simple coumarins）：苯环上有 取代基的香豆素类。取代基包括羟基、甲氧基等。
取代者（-）。
4.Emerson反应
Emerson试剂为4-氨基安替匹林-铁氰化钾，与酚对位 活泼氢反应呈阳性反应:
酚羟基对位无取代基（+）红色 有取代基（-）
Gibb’s，Emerson反应常用来判断C6位是否有取代基存 在。因为内酯环能水解开环形成一个新的酚羟基:
七.荧光反应
香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在碱液 中荧光增强。香豆素荧光的有无，与分子中取代基 的种类和位置有一定关系。
具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中 可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。
2.重氮化试剂反应
酚羟基的邻位或者对位没有被取代能与 重氮化试剂反应生成红色或者紫红色的偶氮 化合物
3.Gibb’s 反应
Gibb’s 试剂是2，6-二氯（溴）苯醌 氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼 氢缩合成兰色物。 有游离酚-OH,且-OH对位无取代者（+）
OH—
H＋
长时间加热 OH— H＋
香豆素如果和碱液长时间加热，水解产 物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变 成反邻羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生 内酯化闭环反应。
A .香豆素内酯发生碱水解的速度主要与C7位取代 基的性质有关。其水解难易为：
B.C8的适当位置有羰基、双键或环氧结构时， 其水解可获得顺邻羟桂皮酸的衍生物，而不 再闭环生成内酯。
伞形花内酯 umbrelliferon
2.呋喃香豆素
（1）线性（6、7呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型
补骨脂内酯（Psoralen） （2）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型
白芷内酯（Augelicin）（异补骨脂内酯）
3.吡喃香豆素（Pyrannocoumarins）
香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻 酚羟基环合成2，2-二甲基-α-吡喃环结构的香豆 素类。 （1) 线性（6,7吡喃骈香豆素）：